流动注射法测定水中挥发酚不确定度的评定

关键词： 高毒

1、概述

酚类化合物属于高毒物质, 在皮肤上吸入了浓度酚蒸汽、酚液或者被大量的酚液溅到, 从而引发中毒。本文主要是使用流动注射分析方法进行水中挥发酚的测定。

2、材料与方法

2.1、实验仪器与药品

仪器:使用SAN++型流动注射分析仪 (挥发酚模块, SA1100取样器) , 荷兰SKALAR公司;SAS-67120超纯水系统, 美国密理博公司。

试剂:现场配制磷酸蒸馏溶液 (10% (V/V) , 4-氨基安替比林溶液 (0.65g/L, 现场使用进行配制) ;铁氰化钾溶液 (1.0g/l, p H=10.3, 现场进行配制使用) ;苯酚标准溶液 (500mg/L, GSB07-1281-2000, 102310, ) ;对于上面所使用的试剂都是国产的, 主要使用的水位河流原水, 并对其进行配制。

2.2、检测方法

在连续流动系统中注入样品, 使其能够和磷酸进行混合, 发生反应, 整个过程中需要确保处于p H=1.4的情况下完成蒸馏工作。同时将含有挥发性酚类物质的馏分在系统中和其他物质产生反应, 主要是4-氨基安替比林、铁氰化钾 (Ⅲ) 。酚类物质因为被铁氰化钾 (Ⅲ) 氧化产生的醌与4-氨基安替比林进行了反应, 然后就形成了一种黄色的产品, 然后对其进行测定。

2.3、操作步骤

(1) 准备工作

做好准备工作能够确保后续工作的有效开展, 主要是加热流动注射仪的蒸馏装置, 直至温度到达了一百三十五摄氏度, 然后进行供水。

(2) 流动系统的检查

在正常的情况下进行测定系统的工作, 并且整个过程使用校准溶液, 其浓度控制在0.05mg/L, 需要注意的是整个过程中1cm的比色池正常情况下是会存在0.01的的吸光度的。如果没有满足该要求, 则需要进行系统的更换, 从而确保后续工作的有效开展。

(3) 标准曲线的绘制

根据标准的浓度进行曲线的配置, 目前会选择使用离子水进行稀释, 同时需要根据浓度进行溶液的摆放。

(4) 样品测定

校准曲线的样品测定主要使用流动分析系统CFA进行, 如果在测定过程中超出了相应的规定范围, 需要进行样品稀释, 达到标准后采取进行测试。对于每次的样品需要保证达到相关要求, 当完成了10~20个样品后需要对其进行校准, 确保其满足相关标准。

(5) 结果计算

进行计算的时候需要结合实际情况选择合适的校准曲线开展。

2.4、建立数学模型

挥发酚浓度的计算公式:y=a+bx。

式中, x主要代表了水样中挥发酚的质量浓度, 单位为μg/L;y主要代表了实测峰高;b代表了标准曲线的斜率;a代表了标准曲线的截距。

3、挥发酚测定结果的不确定评定

3.1、不确定度分量的方差合成

式中:Urel (1) 、Urel (2) 、Urel (3) 、Urel (4) 主要是代表了标准物质所引入、标准溶液配制、标准曲线拟合、样品重复性测定这4个方面所产生的相对不确定度。

3.2、不确定度分量评定

3.2.1、评定挥发酚标准物质引入的相对不确定度分量Urel (1)

就目前的情况来看, 水中挥发酚标准物质都是从我国的专门计量研究院所购买的, 其浓度的标准为1000mg/L, 其批号为14094, 扩展的不确定度为百分之二, 根据计算公式对其进行不确定的计算为:

3.2.2、标准溶液配制产生的相对不确定度分量Urel (2) 评定

标准溶液的不确定度的评定注意是分别引入10m L移液管和1000m L容量瓶, 并进行两次的稀释, 从而得到计算:

从相关标准中可以知道, 10m L移液管 (A级) 其会存在一定的误差, 范围是控制在0.02m L, 根据分布原则, 计算为:

需要注意的是在这个过程中不用评估分量较小的部分, 因此通常情况下回忽略不确定度和温差。因此在进行10m L移液管的不确定度的计算为:

在整个过程在也存在一定的误差, 范围控制在±0.4m L, 根据上述的计算可以得到:

所得到的不确定度为:

3.2.3、标准曲线拟合产生的相对不确定度分量Urel (3) 评定

在进行不确定度评定的时候使用20μg/L的挥发酚标准溶液, 然后将其5个点的配制, 然后进行峰面积的测定, 得到的结果如下:

3.2.4、样品重复性测定产生的相对不确定度分量Urel (4) 评定

这个过程中样品重复性测定不确定Urel (4) 为:

4、讨论

从上述分析中可以知道, 不确定度的评定主要从标准工作曲线的配制、测定过程及样品重复测定方面进行, 对于这些方面需要引起我们的重视。

总之, 使用流动注射法能够减少了操作人员与有毒有害物质接触的机会, 因此需要重点加强研究。

摘要：酚类是一种高毒物质, 人体当摄入了一定量的时候就会出现中毒现象。连续流动注射法具有很多优势, 主要是校准曲线线性好、检出限低、精密度好等, 其在挥发酚不确定度的评定过程中能够有效发挥作用, 因此需要重点加强对其的研究。

关键词：流动注射法,挥发酚,不确定度,评定

参考文献

[1] 杨茜, 杨波.流动注射法同时检测水中挥发酚类和氰化物[J].中国给水排水, 2015, 20:108-111.