芳烃类安全技术说明书

关键词：

第一篇：芳烃类安全技术说明书

色谱法分析香烟中芳烃类物质的研究进展

摘要：

我国是卷烟的生产和消费大国，吸烟人数和消费量占世界三分之一。烟草行业在我国国民经济中占有重要地位，是纳税大户。随着国民经济及的发展我国人民收入不断的提高，人们生活环境，居住环境等都有了大幅度提高。人们对自己身体健康问题日益关注，吸烟有害健康是不容置疑的事实。香烟点燃后产生对人体有害的物质大致分为六大类：(1)醛类、氮化物、烯烃类，这些物质对呼吸道有刺激作用。(2)尼古丁类，可刺激交感神经，引起血管内膜损害。3)胺类、氰化物和重金属，这些均属毒性物质。4)苯丙芘、砷、镉、甲基肼、氨基酚、其他放射性物质。这些物质均有致癌作用。5)酚类化合物和甲醛等，这些物质具有加速癌变的作用。6)一氧化碳能减低红血球将氧输送到全身去能力。一个每天吸15到20支香烟的人，其易患肺癌，口腔癌或喉癌致死的机率，要比不吸烟的人大14倍;其易患食道癌致死的机纺比不吸烟的人大4倍;死于膀胱癌的机率要大两倍;死于心脏病的机率也要大两倍。吸香烟是导致慢性支气管炎和肺气肿的主要原因，而慢性肺部疾病本身，也增加了得肺炎及心脏病的危险，并且吸烟也增加了高血压的危险。

引言：

香烟是生命最凶恶的杀手--中国消费者协会1999年第13号消费警示。烟草中到底含有哪些毒物?吸烟到底能引起哪些疾病?它又是怎样毒害人体的?为什么世界各国都采取控烟措施?据检测，香烟不完全燃烧过程中要发生一系列的热分解和热合成化学反应，形成大量的新物质，其有害成分达5068种，对人体造成直接危害的成份约20多种，其中有害成分为多环芳烃，烟草中特有的N-亚硝铵酚类化合物和醛类化合物。研究表明，吸烟不仅危害吸烟者本人，而且危及间接吸烟者多种同样的病，特别对婴幼儿危害更大枣可导致急性死亡、呼吸道疾病及中耳疾病等。世界卫生组织估计，在世界范围内，死于与吸烟相关疾病的人数将超过爱滋病、结核、难产、车祸、自杀、凶杀所导致死亡人数的总和。我国对宣传控制吸烟和保护不吸烟者的权利及为重视，国家及其各部委的领导同志江泽民，李鹏、朱溶基、李岚清、荣毅仁、吴阶平、彭佩云、钱正英、黄华等先后为控烟工作作了批示或题词。政府有关部门共颁布相关法规近30个。因此，如何准确鉴定卷烟烟气中有害成份的含量，这对提高卷烟的品质，降低有害物质具有重要意义。那我们有何方法取得卷烟中主要有害成分，我们下面探讨一下。

【关键词】质谱法 热能检测器 火焰离子检测器 毛细管气相色谱仪

1.多环芳烃

至分子中含有两个或以上苯环的烃类。烟草中只有微量的多环芳烃，但它是最重要和数量最多的一类有害物质，有较强的毒性和致癌作用。如何准确测定烟气中多环芳烃并去除掉它，使我们有大量工作去做。在众多的多环芳烃中苯并【a】芘其致癌作用最高，自被发现以来就成为人们关注的焦点。因此对烟气中的苯并【a】芘进行定量测定具重要性

刘建福用气相色谱--质谱法定量测定苯并【a】芘含量。精密度标准偏差为3.5%，实验表明这种方法更适合卷烟烟气中苯并【a】芘的含量测定，从而确定了该方法。谢雯燕自行组装一套全自动和在线富集功能系统的大孔径-毛细管柱多维气相色谱系统。可直接进行分

析并快速且准确检测卷烟烟气中苯并【a】芘含量。张国安通过二次柱层析纯化和富集卷烟烟气中六甲基苯，芘，窟，茚并【1，2，3-cd】芘，苯并【g，h，i】芘等多环芳烃，用气相色谱-质谱法进行定量分析，结果表明各多环芳烃在20-100ug/L范围内有线性关系，检出限在0.32-2.00ug/L之间，回收率在78.48%-103.04%之间。王玮采用全二维气相色谱-飞行时间质谱初步鉴定出卷烟烟气中616种多环芳烃，对发现新的多环芳烃以及对人们身体健康的影响有重要意义。

2.烟草特有的N-亚硝胺

N-亚硝基化合物 的分子结构通式R1(R2)=N-N=O，分 N-亚硝胺 和 N-亚硝酰胺 ，N-亚硝胺的R1和R2为烷基或芳基;N-亚硝酰胺的R1为烷基或芳基，R2为酰胺基，包括氨基甲酰基、乙氧酰基及硝米基等;两类都可有杂环化合物。N-亚硝基化合物的生产和应用并不多，但前体物亚硝酸和二级胺及酰胺广泛存在与环境中，可在生物体外或体内形成N-亚硝基化合物。在城市大气、水体、土壤、鱼、肉、蔬菜、谷类及烟草中均发现存在多种N-亚硝基化合物。多为液体和固体，主要经消化道进入体内。属高毒，对实验动物经口LD50为150-500mg/kg(体重)。急性毒性：N-亚硝胺主要引起肝小叶中心性出血坏死，还可引起肺出血及胸腔和腹腔血性渗出，对眼、皮肤及呼吸道有刺激作用;N-亚硝酰胺直接刺激作用强，对肝脏的损害较小，引起肝小叶周边性损害。已发现约200种N-亚硝基化合物对实验动物小鼠、大鼠、豚鼠、兔、狗、猪、猴及鱼等有致癌性，以啮齿动物最敏感。染毒方式有吸入、气管注入、经口、皮下注射及静脉注射，也有将亚硝酸盐及胺等分别混于饲料及饮水种喂养动物。经口每日剂量1mg/kg(体重)或更少即可致癌，如一次给以较大剂量即可于9-12月后诱发癌肿，并发现有经胎盘致癌作用。亚硝胺是间接致癌物，亚硝酰胺是直接致癌物，终致癌物可能是碳鎓离子和偶氮烷烃。N-亚硝基致癌化合物在多种致突变试验出现阳性结果，还有致畸及胚胎毒性。流行病学调查发现，N-亚硝基化合物的摄入与人类胃癌和食道癌的发生有关，但证据尚不充分。

烟草特有的N-亚硝胺是烟草生物碱和亚硝酸胺反应生成的复合物。目前已鉴定出8种，其中最为关注的4种：N-亚硝基降烟碱(NNN)，N-亚硝基新烟草碱(NAT)，N-亚硝基假木贼碱(NAB)，4-甲基亚硝基吡啶基丁酮(NNK)。在动物实验中已证实，NNN和NNK是强有力的器官特定致癌物。目前我们吸的卷烟采用醋酸纤维滤嘴对卷烟烟气中N-亚硝胺进行选择性截留高达80%以上，因此没有引起人们的重视。卢红兵利用毛细管气相色谱-氨磷检测器建立了测定卷烟烟气中NNN,NAT,NAB,NNK共4种烟草中特有的N-亚硝胺的新方法。此方法改进了烟气捕集方法，优化了试样前处理技术和色谱分离条件，建立了使用经抗坏血酸处理的剑桥滤片收集卷烟烟气总粒相物，用柠檬酸-磷酸盐缓冲溶液提取，环己烷萃取，碱性氧化铝柱层析，固相萃取分离纯化，毛细管气相色谱-氨磷检测法分析检测烟气中N-亚硝胺的新技术。通过实验研究该方法的样品回收率在84.16%~93.36%之间，偏差在6%~15%之间。结果表明此方法是测定卷烟烟气中N-亚硝胺含量的有效方法之一

姚二民采用气相色谱仪-热能检测器研究茶质滤嘴降低卷烟烟气中烟草特有的N-亚硝胺的含量。结果表明回收率均在88%以上，相对标准偏差均小于5%。与普通滤嘴卷烟相比均有一定幅度的降低。郭黎平采用气相色谱-热能分析仪对10种不同品牌的卷烟烟气中的烟草特有N-亚硝胺进行了对比分析，证明N-亚硝胺含量在不同卷烟有差别。张峻松指出建立分析速度快，定量准，重现性好，分析成本低的分析方法是该领域发展方向。

3.酚类化合物

酚类化合物是指芳香烃中苯环上的氢原子被羟基取代所生成的化合物，是芳烃的含羟基衍生物，根据其分子所含的羟基数目可分为单酚和多酚。单酚是卷烟烟气中的一类重要的有害成分，主要有苯酚，苯二酚，甲基苯酚，儿茶酚等。它们不仅有难闻的气味，难以被掩盖，而且对皮肤及呼吸道黏膜有强烈的刺激作用和致癌作用。多酚是指一组好的抗氧化活性，能与维生素C 、E和胡萝卜素等其他抗氧化物在体内一起发挥抗氧化功效，清除有害人体健康的坏分子--自由基。

多酚化合物在烟草的生长发育，调制特性，烟草色泽，烟气香味和烟气生理强度等方面起着重要作用，是衡量烟草品质的一个重要因素。烟草中多分化合物的含量较多，在烟草中发现的多酚化合物包括单宁类(绿原酸的异构体，咖啡酸和奎尼酸)，香豆素类(莨菪亭和莨菪亭的糖苷衍生物)，黄酮类(芳香苷，黄酮，鼠李糖，黄酮醇)，花色素类(花色素-3-芸香糖苷，花葵素-3-芸香昔)等，其中绿原酸，芸香苷和莨菪亭是烟草中最主要的多酚化合物。通常有改善卷烟香气品质的作用。因此准确测定卷烟烟气中单酚类物质，这对降低卷烟中的有害成分，提高卷烟的抽吸品质十分重要。国内许多学者对测定卷烟烟气中单酚类化合物的方法作了大量研究。

苏国岁采用液-液微萃取和气相色谱-火焰离子检测器法建立了卷烟烟气中对甲酚，间甲酚的总含量分析方法。此方法回收率为96.07%，相对标准偏差为4.22%，实验说明此方法简便，快捷，可用于卷烟烟气中对甲酚，间甲酚的总含量的常规分析。刘春波提出了吹扫捕集-气相色谱测定卷烟烟气中挥发酚的分析方法，使间甲酚和对甲酚能分离并准确定量。在0.4~200mg/L范围内各成分的峰面积与浓度之间呈线性关系，方法的检出限为1.8~4.2ng/支;样品的回收率为97.9%~101.9%;相对标准偏差在2.04~4.52%之间。

4.醛类化合物

卷烟烟气中醛类化合物主要以挥发性，低分子羰基化合物为主要有害成分，包括甲醛，乙醛，丙酮，丙烯醛，丙醛，巴豆醛和丁醛等。这类化合物在烟丝中含量很低，而在烟气中含量又比较高，说明这类化合物在烟丝燃烧过程中而生成。气味刺激，有的还有毒性如甲醛和丙烯醛，后者毒性最强。随着国内外对吸烟与健康问题的普遍关注，卷烟烟气中有害醛类化合物含量的高低以及如何检测也日益为人们所关注。因此，从吸烟与健康的角度出发，系统分析卷烟烟气中的醛类化合物，研究定量测定有害醛类化合物的分析方法，对探索降低卷烟有害成分，提高卷烟吸食的安全性十分必要。由于低级醛类化合物具有挥发性高，反应活性大的特点，且存在于卷烟烟气中的醛类化合物含量较低，因此给分析工作带来了很大的难度。

吴鸣采用毛细管气相色谱仪对卷烟烟气中醛类化合物进行了定性定量分析。在标准条件下吸烟，使卷烟烟气通过装有2，4-二硝基苯肼衍生化试剂酸性溶液的捕集装置，烟气中醛类化合物与2，4-二硝基苯肼反应，生成稳定的2，4-二硝基苯腙衍生物，经三氯甲烷萃取，并在氨气保护下浓缩后，采用毛细管气相色谱-氨磷检测器对烟气中甲醛，乙醛和丙烯醛进行了定量测定，采用气相色谱-质联法定性鉴定出卷烟烟气中甲醛，乙醛，丙醛，丙烯醛，丁醛，甲基丁醛，戊醛，戊酮，丁烯醛，己醛，糠醛，庚醛，苯甲醛等13种醛类化合物。实

验结果表明甲醛，乙醛，丙烯醛回收率分别为103.66%，104.39%，97.48%，重复性的标准偏差为5.62%，3.28%和7.10%。实验方法操作简单，重复性好，回收率高，适合卷烟烟气中甲醛，乙醛和丙烯醛等醛类化合物的定量分析。徐海涛比较研究了HPLC和GC测定卷烟烟气中挥发性羰基化合物的方法。采用吸附2，4-二硝基苯肼(DNPH)的剑桥滤片直接对卷烟烟气中的羰基化合物进行捕集，系统研究酸度，滤片使用张数等条件对衍生化反应及烟气捕集效率的影响。实现了卷烟烟气中甲醛，乙醛，丙酮，丙烯醛等共7种低级醛和酮的简便快速测定。

5.结束语

吸烟与健康是世界范围关注的重大课题。本文我针对只有烟草和烟草制品中所特有的有害物质烟草特有N-亚硝胺和有害的烟气气相和固相自由基的测定方法中存在的问题进行研究，力图建立起一套与卷烟烟气分析中卷烟抽吸的国际标准方法一致的能准确测定卷烟烟气中固相自由基总量和气相自由基的分析方法以及能准确测定卷烟烟气中烟草特有N-亚硝胺的分析方法用于日常监测各种卷烟和卷烟降害技术研究。 在烟气固相自由基的测定方法的研究中，我们发现通常人们使用的剑桥滤片并不适合用于准确测定卷烟烟气中固相自由基的总量。我们找到了一种EPR信号很小的适合用来捕集卷烟烟气中固相自由基总量的过滤片。我们采用了以在相同条件下测得的DPPH的EPR信号强度与强煤的EPR信号强度相比得到的相对EPR信号强度与自由基的自旋数建立回归标准曲线的方法来计算烟气固相自由基的量，解决了使用不同的EPR波谱仪采用同样的方法测定同一种样品而测定结果不一致的问题。通过不同实验室内和实验室间的验证实验，证明了此方法有很好的重复性和重现性。 在卷烟烟气气相自由基的测定方法的研究中，我们按照ISO 4387吸烟，通过自己研制的捕集装置，以PBN的四氯化碳溶液捕集气相自由基，将捕集了气相自由基的溶液先用液氮冷冻，再定时解冻，用EPR检测气相自由基，以TEMPO作为标准样品，以碳酸钙稀释的煤粉作为校正样品定量计算气相自由基，测定方法有较好的重复性和较高的灵敏度，可以满足日常卷烟烟气气相自由基的定量分析的需要。 在卷烟烟气中TSNA的测定方法的研究中，我们以乙酸乙酯为溶剂萃取剑桥滤片上捕集的TSNA,用碳黑层析柱过滤提纯萃取溶液，用VF-17MS色谱柱分离NNN、NNK、NAB和NAT四种主要的TSNA,以NNPA为内标物，采用离子阱GC/MSn技术定量检测卷烟烟气中的烟草中特有N-亚硝胺，方法的重复性﹑灵敏度和准确度的均很好，完全可以满足日常定量检测各种卷烟烟气中的烟草特有N-亚硝胺和卷烟降害技术研究的需要。气相色谱已经是一门很成熟的分析方法， 在国内对它的研究已经不断深入， 对它的应用也更加广泛， 从引用的众多应用性论文看， 在使用上是有参考意义的， 但是有一些在水平上尚有提高的空间， 还没有达到完善的程度， 在使用时还需要对它们进行认证。但是随着社会的不断进步，对它的研究将会越来越深入，使其朝着更高灵敏度、更高选择性、更方便快捷的方向发展，不断推出新的方法来解决可能遇到的新的分析难题，另外网络经济的飞速发展也为这些领域的发展创造了更好的机遇与更广阔的发展空间。

参考文献

【1】刘建福，俞昕，刘德华等 。色谱2001，20(20)：

【2】张国安，王复，李桂贞。华东理工大学学报。2001，27(2)： 【3】王玮，赵明月，赵晓东等。烟草科技，2007，10：

【4】卢红兵，钟科军，毛友安等。湖南城市学院学报，2004，13(4)： 【5】姚二民，张峻松，戴建国等。中国农学通报。2007，23(5)：

【6】郭黎平，金永明，张怡春等。中国预防医学杂志。2003，4(3)： 【7】张峻松，许小博，陈芝飞等。郑州轻工业学院学报。2007，22(4)： 【8】苏国岁。 烟草科技。2003，(8)：

【9】刘春波，陆舍铭，刘正聪等。理化检验(化学分册)。2009(3)： 【10】吴鸣，李栋，王芳，赵明月等。中国烟草学报(J)。2000,6(4)： 【11】徐海涛，吕健，闫向阳等。中国烟草学报(J)。2009(6)：

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指导老师意见: 1结束语，摘要和前言缩短为3到5行不等 2中式括号改为英式括号 3再加一种分类物质

4各种分类以芳烃为主，其他分类为辅，次要的可一言带过 5香烟中特有的氮-亚硝胺改为含氮-亚硝胺的芳烃

6酚类化合物和醇类化合物改为含醛类芳烃，含酚类芳烃

第二篇：煤制芳烃技术和产业项目进展

煤制芳烃产业概述

2014-02-10化化网煤化工

煤制芳烃(CTA Coal to Aromatics)是指以煤为原料，通过煤气化技术进行芳烃的合成。作为五大现代煤化工路径之一，煤制芳烃前景被业内普遍看好，正成为沸腾的煤化工产业中又一个庞大的资金池。 市场前景看好

芳烃为大宗基础有机化工原料，目前我国年消费量超过2000万吨。是化纤、工程塑料及高性能塑料等的关键原料，广泛用于服装面料、航空航天、交通运输、装饰装修，电器产品、移动通讯等。

目前芳烃97%以上来源依赖于石油原料，由于受到产能影响，多年来对外依存都接近总需求量的50%。芳烃产品中产能最大、与国民经济密切相关的对二甲苯(PX)，2012年的产量是773万吨，表观消费量1382万吨，自给率55.9%;截至2013年，国内PX产能仅896万吨，对外依存度达46%。

同时，中国PX产能增长一直比较缓慢。一些拟建或建成的PX装置因种种原因未能按计划投产，导致国内PX产不足需矛盾加剧。随着厦门、福州、大连、咸阳等PX项目因当地群众抗议而被迫搁浅。中国PX正遭遇后续项目断档的危机，这为煤制芳烃的成长与发展提供了巨大的空间。 成本优势较明显

万吨级试验装置生产1吨芳烃消耗甲醇不足3吨，百万吨级装置吨芳烃消耗甲醇有望降至2.5～2.8吨，同时生产液化气及氢气等高附加值产品。其中，副产的氢气返回甲醇装置后，可增产甲醇12%，从而使芳烃的综合成本大幅降低。届时，煤制芳烃不仅较石油路线具有显著的成本优势。即便与DMTO相比，也会因芳烃价格通常高于烯烃20%～30%，而原料甲醇消耗量与DMTO相当而更具优势。 技术水平先进

首先，中国分别掌握了固定床、流化床甲苯甲醇制PX和甲醇直接制PX四项技术，且全部通过了中试或工业化运行验证，煤制芳烃的技术水平先进。

目前国内中科院山西煤化所和赛鼎工程公司合作的固定床甲醇制芳烃技术和清华大学的循环流化床甲醇制芳烃技术(FMTA)都在积极推进工业化示范，此外，河南煤化集团研究院与北京化工大学也在合作开展甲醇制芳烃技术研发。中石化扬子公司2012年已经建成投产20万吨/年的甲苯甲醇烷基化生产PX的装置。 首套百万吨甲醇制芳烃工业示范装置启动

2013年，流化床甲醇制芳烃(FMTA)技术由华电集团、清华大学联合开发成功。首套3万吨/年甲醇制芳烃工业化试验装置由中国华电集团投资，东华工程EPC总承包。装置于2012年在华电煤业陕西榆林煤化工基地建成，2013年1月投料试车成功，装置运行稳定。2013年3月，通过技术鉴定。

该技术采用流化床反应器，使用自主研发改性分子筛催化剂，反应过程包括甲醇制芳烃、轻烃芳构化和苯、甲苯甲醇烷基化等反应。鉴定显示，甲醇单程转化率99.99%，甲醇到芳烃的烃基总收率约75%，吨芳烃耗甲醇3.07吨，催化剂消耗0.20 kg/吨甲醇。

之后华电在陕西榆林煤化工基地启动世界首套百万吨甲醇制芳烃工业示范装置。该基地将形成年产1000万吨煤炭、300万吨煤制甲醇、100万吨甲醇制芳烃和120万吨精对苯二甲酸(PTA)产能。

煤制芳烃技术将是继煤制烯烃、煤制天然气、煤制油等新型煤化工项目之后的第五大新型化工技术，在未来几年成为新型煤化工行业的后起之秀。

煤制芳烃工艺技术情况

煤制芳烃CTA(Coal to Aromatics)

在以煤为原料生产芳烃路线上的三大关键技术，即煤制甲醇、甲醇芳构化和芳烃分离转化中，煤制甲醇和芳烃分离转化在国内外均已有成熟技术，甲醇芳构化的工业化技术是关键环节。

以煤为原料生产芳烃技术可分两大类：合成气直接制芳烃技术;合成气制甲醇后再生产芳烃的合成气间接制芳烃技术。合成气间接制芳烃技术又分为：

1、从甲醇起步，以生产芳烃BTX(苯Benzene、甲苯Toluene、二甲苯Xylene，简称)为目的的甲醇芳构化技术;

2、以生产对二甲苯为目的的甲苯甲基化技术;

3、以生产烯烃联产芳烃的组合技术。

各主要装置包括：(1)煤气化装置;(2)空分装置;(3)净化装置;(4)甲醇合成装置;(5)MTA(Methanol to Aromatics)装置;(6)PTA装置;(7)硫酸装置。 甲醇制芳烃MTA(Methanol to Aromatics)

在煤制芳烃的生产技术中，甲醇制芳烃是发展较早、技术相对成熟的生产路线，目前已有成功运行的中试装置。即以甲醇为原料，在双功能(酸性和脱氢)活性催化剂的催化作用下，通过脱氢、环化等步骤生产芳烃的过程。

甲醇制芳烃在择形分子筛催化剂的催化作用下进行的，其反应机理主要包括3个关键步骤：甲醇脱水生成二甲醚，甲醇或二甲醚脱水生成烯烃，烯烃最终经过聚合，烷基化，裂解，异构化，环化，氢转移等过程转化为芳烃和烷烃。

目前国内中科院山西煤化所和赛鼎工程公司合作的固定床甲醇制芳烃技术和清华大学的循环流化床甲醇制芳烃技术(FMTA)都在积极推进工业化示范，此外，河南煤化集团研究院与北京化工大学也在合作开展甲醇制芳烃技术研发。中石化扬子公司2012年已经建成投产20万吨/年的甲苯甲醇烷基化生产PX的装置。

2013年，流化床甲醇制芳烃(FMTA)技术由华电集团、清华大学联合开发成功。首套3万吨/年甲醇制芳烃工业化试验装置由中国华电集团投资，东华工程EPC总承包。装置于2012年在华电煤业陕西榆林煤化工基地建成，2013年1月投料试车成功，装置运行稳定。2013年3月通过技术鉴定。

该技术采用流化床反应器，使用自主研发改性分子筛催化剂，反应过程包括甲醇制芳烃、轻烃芳构化和苯、甲苯甲醇烷基化等反应。鉴定显示，甲醇单程转化率99.99%，甲醇到芳烃的烃基总收率约75%，吨芳烃耗甲醇3.07吨，催化剂消耗0.20 kg/吨甲醇。

煤制芳烃(CTA Coal to Aromatics)是指以煤为原料，通过煤气化技术进行芳烃的合成。作为五大现代煤化工路径之一，煤制芳烃前景被业内普遍看好，正成为沸腾的煤化工产业中又一个庞大的资金池。煤制芳烃技术是最近几年才受人关注的新技术;截至目前，多数处于中试阶段或实验室阶段，只有少数技术(如FMTA)进入工业化试验。

1、合成气直接制芳烃技术

以煤为原料生产芳烃技术可分两大类：一是合成气直接制芳烃技术，二是合成气经甲醇再制芳烃的间接制芳烃技术。其中，合成气经甲醇间接制芳烃技术又分为：从甲醇起步，以生产芳烃BTX为目的的甲醇芳构化技术、以生产对二甲苯为目的的甲苯甲基化技术以及以生产烯烃为主联产芳烃的组合技术等。

合成气直接制芳烃的催化剂大致可以分为两类：第一类为F-T合成催化剂组分与芳构化催化剂复合而成;第二类为合成甲醇/脱水催化剂与芳构化催化剂复合而成。

该技术还处于试验室的研究阶段，主要有： Mobil公司技术

采用的是固定床，催化剂为Zn-Zr组分与微孔硅铝分子筛复合的催化剂，分子筛的硅铝比大于12。 BP公司技术

催化剂为含Ga2O3或In2O3的组分与微孔硅铝分子筛复合的催化剂。 南京大学技术

采用Fe-MnO-ZnZSM-5催化剂，Fe-Mn0为F-T合成常用的F-T合成活性组分，ZnZSM-5为烃类芳构化催化剂的活性组分。 山西煤化所技术

两段复合床合成气直接芳构化技术，上床层采用合成甲醇催化剂与脱水催化剂复合，下床层采用SAPO与NKF-5分子筛负载Zn、Ga等脱氢组分所构成的复合催化剂。

2、合成气经甲醇制芳烃技术 (1)、甲醇芳构化技术 沙特基础工业公司技术

采用稀土元素镧、铈改性的ZSM-5分子筛催化剂，固定床评价，在反应压力0.1MPa，反应温度450℃，甲醇WHSV=9h-1的条件下，总芳烃收率9%～19%,BTX选择性70%～80%，BTX产率7%～14%。 清华大学的流化床技术(FMTA)

清华大学在国际上首次开发了以流化床甲醇制芳烃(FMTA)工艺技术，包括连续两段流化床反应(双层构件湍动流化床技术)—再生、中低温冷却及变压吸附—轻烃回炼、液相芳烃非清晰分离—苯/甲苯回炼。

该技术将多段流化床反应再生系统成功用于FMTA过程，MTA过程的转化率99.99%,FMTA全流程的甲醇到芳烃的烃基收率为74.47%。合3.07吨甲醇/吨芳烃，工艺废水中未检出甲醇和催化剂粉尘，再生烟气中不含SOx和NOx。单位甲醇原料催化剂消耗为0.20千克。

该技术已在陕西榆林建成了年处理甲醇3万吨的FMTA全流程工业化试验装置，工业试验持续运行443小时。甲醇到芳烃的烃基总收率74.47%(折3.07吨甲醇/吨芳烃)。

山西煤化所的两段固定床MTA技术

两个固定床反应串联，第一芳构化反应器的气相组分进人第二反应器继续进行芳构化。催化剂为负载脱氢功能的Ga、Zn或Mo组分的分子筛(ZSM-5或11)催化剂。

北京化工大学MTA技术

2010年6，河南煤化集团研究院与北京化工大学合作进行煤基甲醇制芳烃技术开发。

上海石油化工研究院技术

甲醇制芳烃催化剂及工艺的前期探索性研究。甲醇芳构化催化剂采用负载脱氢氧化物的分子筛(ZSM-5)催化剂。 (2)、甲醇芳构化催化剂研究进展

甲醇芳构化，即甲醇在催化剂的作用下，经脱水、脱氢、聚合及环化为芳香烃的过程，是轻烃芳构化的一个延伸。

甲醇芳构化，催化剂是关键环节。例如，甲醇在ZSM-5的催化作用下，虽有一定的芳构化活性，但在芳构化过程中伴有裂解、氢解、氢转移等副反应，产生大量的低碳烯烃，制约了芳烃选择性的提高，而以Ga、B、Fe、Sn、V、1n、Cr、Zr等杂原子同晶置换ZSM-5中的部分或全部硅或铝，对分子筛进行改性，将极有可能获得催化性能的分子筛催化剂。

甲醇在ZSM—5分子筛上芳构化的实现存在以下主要问题：ZSM-5分子筛表面酸性中心不但是反应的活性中心，同时也是积炭中心，这使得这类催化剂不仅具有很高的催化反应活性，同时也很容易结焦失活。催化剂表面积炭可以毒化酸性中心、堵塞孔道，从而引起催化剂失活。另外，ZSM-5对单组分芳香烃的选择性不高，总芳烃收率低也是甲醇芳构化的难点之一。

不同结构沸石催化剂的甲醇转化反应显示，十元环的ZSM-5沸石的十元环的孔口尺寸与BTX轻芳烃的分子尺寸相当，有利于抑制重芳烃的生成，而且三维的孔道结构有利于反应物、产物的扩散与抑制积碳的形成，因而使其具有优异的甲醇芳构化性能。

在三种催化剂中，ZSM-5分子筛上的芳烃收率最低，而负载具有较强脱氢活性的Ag+与Zn2+后，ZSM-5基催化剂的芳构化活性有了显著提高。 (3)、甲苯甲基化技术

随着甲苯甲醇烷基化技术的不断发展以及芳烃市场的逐步演变，该工艺竞争优势逐渐显现。越来越多公司或研究机构投人大量精力研究该课题，如ExxonMobil、GTC、沙特基础工业公司、大连化学物理研究所、大连理工大学和中石化上海石化研究院等。但甲苯甲基化技术开发绝大多数仍处于实验室阶段，至今未有成功的中试经验，催化剂稳定性差、转化率低、反应放热剧烈等均是制约该技术应用推广的难题。 中石化甲苯甲基化技术

催化材料选用较高硅铝比的ZSM-5分子筛，改性方法包括金属/非金属氧化物负载和水蒸汽处理。改性后催化剂择形效果良好，对二甲苯选择性超过94%,而甲苯转化率接近20%。该技术在中国石化扬子石化已进行了侧线试验。由LPEC设计的20万吨甲苯甲基化制混合二甲苯工业装置于2012年底开车成功。 大连物化所的甲苯甲基化技术

目前完成中试并经过了评审。经过近10年的努力，大连化物所在甲烷低温选择氧化制甲醇和甲烷高温无氧芳构化制芳烃等方面取得了突破性进展。

第三篇：多环芳烃污染农田土壤的微生物修复技术与示范-国家科技部

附件3 863计划资源环境技术领域“多环芳烃污染农田土壤的

微生物修复技术与示范”重点项目申请指南

一、指南说明

近年来，我国土壤污染问题日益凸现，对生态环境、食品安全和人体健康构成严重威胁。其中，重金属、石油、多环芳烃等污染物导致的土壤污染尤为突出。研发经济高效的污染土壤修复技术是改善我国环境质量的迫切要求，也是世界科技的研究热点。本重点项目针对多环芳烃污染农田土壤，开展微生物修复技术研究和应用示范，形成多环芳烃污染农田土壤的微生物修复成套技术，为我国土壤多环芳烃污染修复提供有力的技术支撑。

此次发布的是本领域“多环芳烃污染农田土壤的微生物修复技术与示范”重点项目申请指南。本重点项目的任务落实只针对项目整体进行，考虑到工作的整体性很强，本项目只设1个课题。

二、指南内容

1.项目名称

多环芳烃污染农田土壤的微生物修复技术与示范 2.项目总体目标

该项目将针对我国突出的农田土壤环境多环芳烃污染问题，筛选高效微生物降解菌，研制高效微生物修复剂、微生物固定化载体材料

1 和生物表面活性剂，开发相关的研制工艺和技术设备;研发多环芳烃的微生物固定化降解技术和生物表面活性剂强化修复技术，发展原位微生物修复技术、植物-微生物联合修复技术，建立多环芳烃污染农田土壤微生物修复技术体系并开展工程示范，制定修复技术规范。通过项目研究，培养高水平的科技人才和创新团队，建立具有国际先进水平和引领作用的技术研发平台，为我国多环芳烃污染土壤环境质量改善和生态功能恢复提供技术支撑。

3.项目主要研究内容

(1)多环芳烃高效降解菌筛选及高效微生物菌剂研制：针对农田土壤多环芳烃污染，筛选多环芳烃高效降解菌，研制高效微生物修复剂，研发修复菌剂的制备工艺和技术。

(2)多环芳烃污染农田土壤的高效强化微生物修复技术：研制环境友化的微生物固定载体材料、生物表面活性剂及其关键工艺设备;开发多环芳烃污染土壤的微生物固定化修复技术和增溶强化生物修复技术。

(3)多环芳烃污染农田土壤的植物-微生物联合修复技术：研发多环芳烃污染土壤的植物-微生物联合修复技术;研制具有协同修复作用的营养调控剂，发展土壤根际生态调控与强化修复技术。

(4)多环芳烃污染农田土壤的微生物修复技术集成与示范：开

2 发多环芳烃污染农田土壤的原位微生物修复技术及微生物-植物联合修复技术，进行技术集成和工程示范，开展环境风险评估，制定修复技术规范。

4.项目主要考核指标

(1)筛选高效降解高分子量多环芳烃、具有自主知识产权的菌株5-8种，其中能定殖于根际土壤的菌株3-4种;研制出3-5种高效修复菌剂、生物表面活性剂和根际营养调控剂，开发2-3套制备工艺和设备;

(2)开发多环芳烃污染土壤微生物修复及其强化成套技术，使多环芳烃污染物降解效率达到60%以上，其中五环以上多环芳烃降解率达到40%以上;开发多环芳烃污染土壤的植物-微生物联合修复成套技术，使多环芳烃污染物降解效率达到70%以上，其中五环以上多环芳烃降解率达到40%以上;

(3)在国内不同地理环境的多环芳烃污染农田土壤上建立集成修复技术示范工程，示范面积不小于1公顷，多环芳烃的综合修复效率在70%以上。完成环境风险评估，建立多环芳烃污染土壤修复技术规范，形成2~3套多环芳烃污染农田土壤原位微生物修复技术。

(4)申请10-15项发明专利，其中2项以上获得授权。 5.项目经费来源及构成

3 本项目预算总经费为1600万元，其中国拨经费控制额800万元，示范工程配套经费不低于800万元。

6.项目支持年限：

2007年7月至2010年12月。 7.其它需要说明的事项

项目承担单位应具有从事多环芳烃污染农田土壤修复技术研究的丰富经验和良好条件。本项目鼓励产学研单位联合申请。

三、注意事项

1.本重点项目的任务落实只针对项目整体进行，考虑到工作的整体性很强，本项目只设1个课题。对于多家共同承担的，由研究单位自行组合形成项目申请团队(同一个研究组只能参加一个申请团队)。本项目采取择优委托的方式确定申请项目的研究单位的组合。

2. 凡在中华人民共和国境内注册一年以上,具有独立法人资格的企业(不包括外国独资企业和外资控股企业)、事业单位均可承担本项目或课题。

3.重点项目课题责任人必须是法人，法人是当然的课题依托单位，且须指定一名自然人担任课题组长。课题组长应具有中华人民共和国国籍，年龄在55周岁以下(截止指南公布之日)，具有高级职称或博士学位，每年(含跨连续)离职或出国的时间不超过半年，

4 过去三年内没有863计划信用管理不良记录。

4.课题组长申请及负责的科技部三大计划(863计划、科技支撑计划和973计划)在研课题累计不得超过一项，同时可参加一项课题(申请或在研);每个参加课题的技术人员最多只能参与三大计划中两项课题的工作。科技部及所属事业单位借调的与863计划相关的人员不能申请或参加申请。

5.申报程序和要求：

本项目通过国家科技计划项目申报中心统一申报。申请指南在科技部及863计划网站上公开发布。

6.咨询联系人及联系方式 联系人：

柯 兵

张书军

联系电话：010-58884866，58884868 Email: kebing@acca21.org.cn; zhshujun@acca21.org.cn

第四篇：停电报告及停电安全技术措施（井下类）

：

因

13、电气设备检修中，不得任意改变原有端子序号、接线方式，不得甩掉原有的保护装置，定于月 日 班，下列用电单位和设备停电 小时，整定值不得任意修改。

停电变电所(或停电开关地点)停电开关号

14、检修工作间断、重新工作前，必须重新做好检修前的一切准备工作(停电、验电、放 影响单位(或地点)：

电、挂接地线、挂警示牌)。

一、组织措施：

15、严禁在只断开油开关的设备上工作。若必须工作时，必须将油开关的隔离插销开关拖

施工单位：施工负责人：技术负责人：出来，保证有明显的断开点，以保证不误送电。

参加施工人员：

二、安全技术措施：

1、 所有需在井下供用电设备、供输电线路上进行检修、安装、拆卸等工作时，必须先由施工单位提出申请，经矿有关领导、调度室及有关单位审批后，方可施工，否则不得施工。检修工作开始前必须向矿调度室请示或汇报。

2、电气设备的检查、维护、检修和调整以及供配电线路的拆装、检修必须由经专业技术培训，考试合格并取得专业资格证书及特种作业证书的专业电工进行。

3、严禁带电检修、搬迁电气设备、电缆或电线，检修或搬迁前，必须切断电源，然后检查工作地点及所在巷道风流中的瓦斯，只有瓦斯浓度低于1%时，再用与电源电压相适应的验电笔验电，检验无电后，方可进行导体对地放电。

4、所有开关的操作手把在切断电源后都必须闭锁，并悬挂“有人工作、严禁送电”字样的警示牌，只有执行这项工作的人员才有权取下此牌送电。

5、在电气设备、供配电线路上停电进行检修等工作，必须经验电确认已停电后再放电、挂接地线，并在停电开关操作手把上悬挂警示牌后，方可触及电气设备。

6、在同一馈电开关控制的系统中有两个及以上多点同时作业时，要分别悬挂“有人工作、严禁送电”字样的警示牌，并有一个总负责人负责联络，协调各环节的工作进度。工作结束后，恢复送电前，必须由总负责人逐点检查，全部完工后并各自摘掉自己的停电标志牌后，方可送电。任何单位和个人不得借用他人停电时间对所属电气设备、线路进行检修或维护。

7、电气设备、供配电线路的停送电必须严格执行“谁停电、谁送电”的停送电制度，中间不得 换人，严禁约时停送电。

8、检修电气设备、供配电线路时必须严格执行停送电作业制度，检修前必须将前一级开关的电 源切断，实行机械闭锁，并在开关手把上悬挂“有人工作、严禁送电”字样的警示牌，必要时， 必要时必须设专人看护停电开关。

9、井下使用的普通型携带式电气仪表，测量地点瓦斯浓度必须在1%以下，测量时必须一人操作， 一人监护;测量设备和电缆的绝缘电阻后，必须将导体对地放电。

10、在高压电气设备、供配电线路工作时不得少于两人，且作业人员必须穿合格的绝缘鞋和戴合 格的绝缘手套;在低压电气设备或供配电线路上工作时应不少于两人，且作业人员必须穿合格的

绝缘鞋，并严格执行“一人作业、一人监护”的电气作业制度。

11、非专职或非值班人员不得擅自操作电气设备进行停送电工作。

12、井下各变电所有值班员值班的高压开关设备的操作，必须由值班人员根据电气工作票、倒闸操作票进行停送电操作，单人值班的由维修电工监护;无人值班的变电所、配电点、移动变电站的操作，由检修负责人安排熟悉供电系统的专职电工操作，由检修负责人监护。

16、高压变电硐室或其它配电设备，停电后接地确实有困难，工作现场可不接地，但必须采 取以下安全措施以保证不误送电：

A、在隔离刀闸和闸口上套上橡胶绝缘罩;B、在可能来电的设备处留专人看守;C、将电源开关停电上锁，钥匙由工作负责人保管;

17、检修高压防爆开关负荷部分时，必须将隔离插销开关拖出来，保证有明显断开点。

18、所有作业人员必须严格执行《煤矿安全规程》、《技术操作规程》及本措施的各项规定， 严禁违章指挥、违章作业、违反劳动纪律。

19、检修人员必须按《国有重点煤矿质量标准化标准》、《煤矿安全规程》、《机电设备完好 标准》、《机电设备检修质量标准》及《防爆电气设备防爆细则》的要求检修、安装、维护电 气设备和供配电线路，保证检修质量。

20、工作完毕后，必须把检修时所挂接地线全部拆除，由施工负责人彻底检查一遍，并清 点人数及工具，打扫工作现场确认无问题后，方可向矿调度室及有关领导或部门汇报，要求 送电;送电及试运转工作正常后，向矿调度室汇报，同意后方准升井返回。

21、此措施必须由施工的技术负责人向所有作业人员贯彻，否则不准其参加作业。

22、本安全技术措施只适用于井下供配电线路一般的停电检查、检修、拆装作业，对于特 殊的工作条件和环境，必须根据实际情况重新制定相应的安全技术措施。

三、措施审批：

总工程师：生产矿长：机电矿长：动力科：通风队：机电队：安监处：调度室：调度室安排时间：

施工单位负责人：编制人：施工单位：

第五篇：安全技术说明书(盐酸)

化学品安全技术说明书(盐酸)

编号：ALH/SDS-0012010年08月02日

第四部分急救措施

皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少15分钟。

就医。

眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少

15分钟。就医。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，

给予输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。

食入：用水漱口，给饮牛奶或蛋清，就医。

第五部分消防措施

燃烧性：不燃。

危险特性：能与一些活性金属粉末发生反应，放出氢气。遇氰化物、

硫化物分别产生剧毒的氰化氢气体和有毒的硫化氢气体。与碱发生中

和反应，并放出大量的热。具有较强的腐蚀性。

灭火方法：消防人员必须佩戴氧气呼吸器，穿全身防护服。用碱性物

质如碳酸氢钠，碳酸钠，笑石灰等中和。也可用大量水扑救。

第六部分泄漏应急处理

迅速撤离泄漏污染区人员至安全处，建议应急处理人员戴自给正

压式呼吸器，穿耐酸碱工作服。不要直接接触泄露物。尽可能切断泄

漏源。用砂土、干燥石灰或苏打灰混合，然后收集运至废物处理场所

处置。也可以用大量水冲洗，冲洗水经中和后排入废水系统。如大量

泄漏，可利用围堤收容，然后收集、转移、回收或中和处理后废弃。

第七部分操作处置与储存

操作处置注意事项：操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。

建议操作人员佩戴化学安全防护眼镜，穿化学防护服，戴耐酸手套。

避免产生烟雾。避免与碱类、活性金属粉末接触。配备泄漏应急处理

工具和装备。

储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。库温不超过30℃，相对

湿度不超过85%。保持容器密封。应与碱类、胺类、碱金属、易

(可)燃物分开存放，切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备和

合适的收容材料。盐酸储槽应设置围堤，并有明显标志。

第八部分暴露控制和个体防护

中国MAC(mg/m3):1

5前苏联MAC(mg/m3):5

美国TWA：OSHA 5ppm

TLVWN： ACGIH 5ppm , 7.5mg/m3

工程控制：密闭，注意通风。尽可能机械化，自动化操作。提供安全

淋浴和洗眼设备。

呼吸系统防护：可能接触其烟气时，佩戴过滤式防毒面具，紧急事态

抢修或撤离时，建议佩戴空气呼吸器。

眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。

身体防护：穿化学防护服。

手防护：戴耐酸碱手套。

其它防护：工作完毕，淋浴更衣，单独存放被污染的衣物，洗后备用。

保持良好的卫生习惯。

第九部分理化特性

外观与性状：无色或微黄色发烟液体，有刺鼻的酸味

pH值：一般实验室使用的盐酸为0.1mol/L， pH=1

饱和蒸汽压(kPa)：30.66(21℃)熔点(℃)：-114.8(纯)燃烧热(kJ/mol):无意义相对密度(水=1)：1.20沸点(℃)：180.6(20%恒沸溶液)溶解性：与水混溶，溶与碱液

第十部分稳定性和反应性

稳定性：稳定

聚合危害：不聚合

避免接触的条件：无

禁配物： 碱类、胺类、碱金属、活性金属粉末、易燃或可燃物。

燃烧(分解)产物：氯化氢。

第十一部分毒理学信息

急性毒性：LD50900mg/kg(兔经口)

LC503124ppm，1小时(大鼠吸入)

第十二部分生态学信息

该物质对环境有危害，应特别注意对水体的污染。

第十三部分废弃处置

废弃方法：用氢氧化钠或石灰等碱性物质中和后，根据国家和地方的

有关法规的要求处置。

第十四部分运输信息

危规货物编号：81013

UN编号：1789

包装标志：腐蚀品

包装类别：Ⅱ类

包装方法：耐酸坛或陶瓷瓶外普通木箱或半花格木箱;玻璃瓶或塑料桶(罐)外普通木箱或半花格木箱;磨砂口玻璃瓶或螺纹口玻璃瓶外普通木箱;螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外普通木箱。

运输注意事项：与碱类、金属粉末、卤素以及易燃、可燃物等，不可混运。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。分装和搬运作业要注意个人防护。公路运输时要按规定路线行驶。

第十五部分法规信息

作业场所安全使用化学品公约，危险化学品安全管理条例(2002年3月15日国务院发布)，工作场所安全使用化学品规定(〔1996〕劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均做了相应规定;常用危险化学品的分类及标志

(GB13690-92)将该物质划为第8.1类酸性腐蚀品。国家标准GBZ2-2007《工作场所有害因素职业接触限值》对工作场所职业卫生指标作出相应规定，编写按GB16483-2008《化学品安全技术说明书编写规定》。

第十六部分其它信息

填表单位：深圳市上山化工物流有限公司

填表时间：2010年08月02日

数据审核单位：安全部

修改说明：第二版