对羟基苯甲腈

关键词： 酯类化合物

对羟基苯甲腈（精选九篇）

对羟基苯甲腈 篇1

目前, 食品中对羟基苯甲酸酯类的检验方法是气相色谱法[5]。这种方法前处理较为繁琐, 常规的液—液萃取时间很长, 容易发生乳化, 对羟基苯甲酸酯类物质的损耗也较大, 可操作性差。本文利用高效液相色谱法快速检测酱油、果汁及醋等食品中的对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯, 方法简便、快速、灵敏度高, 并具有良好的精密度与线性范围。

1 材料与方法

1.1 试剂与标准品

甲醇 (色谱纯) ;无水乙醇 (优级纯) ;对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯 (中国计量科学研究院) , 纯度≥99%。

1.2 标准储备液及工作液

分别称取对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯100 mg, 用无水乙醇溶解定容100 mL, 此溶液浓度为1 mg/mL。分别吸取上述贮备液10 mL, 用50%乙醇溶液定容至100 mL, 此溶液浓度为100 μg/mL。再分别吸取1 mL、5 mL、10 mL、25 mL、50 mL, 用50%乙醇溶液定容至100 mL, 标准工作溶液浓度分别为1 μg/mL、5 μg/mL、10 μg/mL、25 μg/mL、50 μg/mL。实验用水为蒸馏水。

1.3 仪器及其工作条件

岛津LC-20AD型液相色谱仪 (配紫外检测器) , 9690 A型超声仪 (天津科贝尔光电技术有限公司) 。工作条件色谱柱为ECOSIL C18 (150 mm×4.6 mm) , 流动相为甲醇和0.02 mol/L乙酸胺混合溶液 (V甲醇∶V乙酸胺=55∶45) , 流速为1.0 mL/min, 波长为260 nm, 定量环为20 μL。

1.4 样品处理

称取均匀的样品5 g (准确至0.01 g) 于100 mL容量瓶中, 加1 mL 1∶1盐酸溶液混合, 再加入50%乙醇溶液50 mL, 在超声波水浴中超声提取20 min, 用50%乙醇溶液定容至刻度, 摇匀。用0.45 μm过滤头过滤, 滤液供测定用。

1.5 计算公式

根据保留时间定性, 外标峰面积法定量。对羟基苯甲酸酯含量计算公式为:

R=C×V / m

R—样品中对羟基苯甲酸酯含量 (mg/kg )

C—试液中对羟基苯甲酸酯的浓度 (μg/mL)

V—试液定容体积 (mL)

m—试样质量 (g)

2 结果与讨论

2.1 工作曲线

按选定的仪器条件对已配制的标准溶液对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯进行测量, 以组分的色谱峰面积为横坐标, 组分的质量浓度为纵坐标, 绘制标准曲线, 校准曲线见图1, 标准曲线的回归方程及相关系数如表1所示。

2.2 分析方法的准确度 (回收率试验) 及精密度

称取未添加对羟基苯甲酸酯的酱油样品约5 g (精确到0.01 g) , 加入不同体积的100 μg/mL对羟基苯甲酸乙酯和对羟基苯甲酸丙酯标准混合溶液, 定容至100 mL, 每个质量浓度测6次, 实验数据见表2。标准品色谱图和加标回收色谱图分别见图2和图3。

3 结论

本文用液相色谱法测定酱油中对羟基苯甲酸酯类, 样品处理过程简单, 分析方法的灵敏度高, 精密度及回收率均可满足实际工作的要求, 应用于质量检测部门食品中对羟基苯甲酸酯类物质的检测, 效果满意。

摘要：建立一种高效液相色谱法同时测定酱油中2种对羟基苯甲酸酯 (对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯) 含量的检测方法。样品用乙醇水溶液提取, 紫外检测器于波长为260 nm的条件下测定。方法加标回收率为96.1%98.4%, 试验的RSD为1.72%4.61%。该方法操作方便, 分析速度快, 回收率高, 结果准确, 能满足常规检测及酱油安全控制的需要。

关键词：高效液相色谱,对羟基苯甲酸酯,酱油

参考文献

[1]许文苑, 林海禄, 熊国宝, 等.对羟基苯甲酸酯合成研究进展[J].食品科技, 2002 (4) :23-26.

[2]Darbre P D, Al jarrah A, Miller WR, et a1.Con-centrations of parabens in human breast tumors[J].Journal of Applied Toxicology, 2004, 24 (1) :5.

[3]Nakagawa Y, Moldeus P.Mechanismof phydroxy-benzoate esterinduced mitochondrial dysfunctionand cytotoxicity in isolated rat hepatocytes[J].BiochemPharmacology, 1998, 55 (11) :1907-1914.

[4]中国食品添加剂生产应用工业协会.食品添加剂手册[M].北京:中国轻工业出版社, 1996.

对羟基苯甲腈 篇2

对羟基苯甲酸甲酯项目可行性

研究报告

对羟基对羟基苯甲酸甲酯，又叫尼泊金甲酯，白色结晶粉末或无色结晶，易溶于醇，醚和丙酮，极微溶于水，沸点270-280℃。主要用作有机合成、食品、化妆品、医药的杀菌防腐剂，也用作于饲料防腐剂。由于它具有酚羟基结构，所以抗细菌性能比苯甲酸、山梨酸都强。其作用机制是：破坏微生物的细胞膜，使细胞内的蛋白质变性，并可抑制微生物细胞的呼吸酶系与电子传递酶系的活性。

由对羟基苯甲酸与甲醇酯化而得。将对羟基苯甲酸加入过量的甲醇中溶解，搅拌下缓缓加入浓硫酸。加热回流10h后倒入水中析出结晶，经水洗、碳酸钠溶液洗、水洗，得粗品。用水或25%乙醇重结晶而得成品。收率为85%。

化妆品防腐剂。属酚类防腐剂，对各种霉菌、酵母菌、细菌有效，但尼泊金酯的杀菌力低，通常与尼泊金乙酯混合使用，具有良好的加成性和协同性。添加量0.1%~1.0%。防腐活性与溶液ph值有关，当ph值为7时，其活性为原有活性的2/3；如ph值为8.5，则降低为原有活性的一半。会被一些高分子化合物如甲基纤维素、明胶蛋白质等束缚而使其失去防腐活性。

在医药工业中用作药剂的防腐杀菌剂，也用于有机合成及食品、香料、胶片等的护腐添加剂。用类似的生产方法生产的同类产品对羟报告用途：发改委立项、政府申请资金、政府申请土地、银行贷款、境内外融资等 北京智博睿信息咨询有限公司

基苯甲酸乙酯（尼泊金乙）、对羟基苯甲酸丙酯（尼泊金丙），也都是消毒防腐药。该品对皮肤有刺激性。

尼泊金甲酯亦称对羟基苯甲酸酯,由于它具有酚羟基结构,所以抗细菌性能比苯甲酸、山梨酸都强。其作用机制是:破坏微生物的细胞膜,使细胞内的蛋白质变性,并可抑制微生物细胞的呼吸酶系与电子传递酶系的活性。尼泊金酯的抑菌活性主要是分子态起作用,且其分子内的羟基已经酯化,不再电离,所以它在pH3～8 的范围内均有很好的抑菌效果。而苯甲酸和山梨酸均为酸性防腐剂,它们在pH> 5.5 的产品中抑菌效果很差。尼泊金酯的安全性很高,以乙酯为例,其LD50为5000mg/ kg ,ADI 为0～10mg/ kg ,而苯甲酸的LD50为2530mg/ kg ,ADI 为0～5mg/ kg , 山梨酸的LD50 为7630mg/ kg ,ADI为0～25mg/ kg ,由于尼泊金酯的添加量只有山梨酸、苯甲酸的1/ 10～1/ 5 ,因此其相对安全性比山梨酸高得多。

广泛应用：尼泊金酯是国际上公认的广谱性高效食品防腐剂,美国、欧洲、日本、加拿大、韩国、俄罗斯等国都允许尼泊金酯在食品中应用。被广泛应用于酱油、醋等调味品、腌制品、烘焙食品、酱制品、饮料、黄酒以及果蔬保鲜等领域。尼泊金酯类包含尼泊金甲酯、尼泊金乙酯、尼泊金丙酯、尼泊金丁酯、尼泊金辛酯以及尼泊金甲酯钠、尼泊金乙酯钠、尼泊金丙酯钠、尼泊金丁酯钠盐以及复合尼泊金酯钠，根据物化特性的不同应用于食品、医药、有机合成以及其他行业的防腐。

报告用途：发改委立项、政府申请资金、政府申请土地、银行贷款、境内外融资等 北京智博睿信息咨询有限公司

另：提供国家发改委甲、乙、丙级资质

北京智博睿信息咨询有限公司

可行性研究报告大纲（具体可根据客户要求进行调整）第一章研究概述 第一节研究背景与目标 第二节研究的内容 第三节研究方法 第四节数据来源 第五节研究结论

一、市场规模

二、竞争态势

三、行业投资的热点

四、行业项目投资的经济性 第二章对羟基苯甲酸甲酯项目总论 第一节对羟基苯甲酸甲酯项目背景

一、对羟基苯甲酸甲酯项目名称

二、对羟基苯甲酸甲酯项目承办单位

三、对羟基苯甲酸甲酯项目主管部门

四、对羟基苯甲酸甲酯项目拟建地区、地点

五、承担可行性研究工作的单位和法人代表

报告用途：发改委立项、政府申请资金、政府申请土地、银行贷款、境内外融资等 北京智博睿信息咨询有限公司

六、研究工作依据

七、研究工作概况 第二节可行性研究结论

一、市场预测和项目规模

二、原材料、燃料和动力供应

三、选址

四、对羟基苯甲酸甲酯项目工程技术方案

五、环境保护

六、工厂组织及劳动定员

七、对羟基苯甲酸甲酯项目建设进度

八、投资估算和资金筹措

九、对羟基苯甲酸甲酯项目财务和经济评论

十、对羟基苯甲酸甲酯项目综合评价结论 第三节主要技术经济指标表 第四节存在问题及建议

第三章对羟基苯甲酸甲酯项目投资环境分析 第一节社会宏观环境分析

第二节对羟基苯甲酸甲酯项目相关政策分析

一、国家政策

二、对羟基苯甲酸甲酯项目行业准入政策

报告用途：发改委立项、政府申请资金、政府申请土地、银行贷款、境内外融资等 北京智博睿信息咨询有限公司

三、对羟基苯甲酸甲酯项目行业技术政策 第三节地方政策

第四章对羟基苯甲酸甲酯项目背景和发展概况 第一节对羟基苯甲酸甲酯项目提出的背景

一、国家及对羟基苯甲酸甲酯项目行业发展规划

二、对羟基苯甲酸甲酯项目发起人和发起缘由 第二节对羟基苯甲酸甲酯项目发展概况

一、已进行的调查研究对羟基苯甲酸甲酯项目及其成果

二、试验试制工作情况

三、厂址初勘和初步测量工作情况

四、对羟基苯甲酸甲酯项目建议书的编制、提出及审批过程第三节对羟基苯甲酸甲酯项目建设的必要性

一、现状与差距

二、发展趋势

三、对羟基苯甲酸甲酯项目建设的必要性

四、对羟基苯甲酸甲酯项目建设的可行性 第四节投资的必要性

第五章对羟基苯甲酸甲酯项目行业竞争格局分析 第一节国内生产企业现状

报告用途：发改委立项、政府申请资金、政府申请土地、银行贷款、境内外融资等

北京智博睿信息咨询有限公司

一、重点企业信息

二、企业地理分布

三、企业规模经济效应

四、企业从业人数

第二节重点区域企业特点分析

一、华北区域

二、东北区域

三、西北区域

四、华东区域

五、华南区域

六、西南区域

七、华中区域

第三节企业竞争策略分析

一、产品竞争策略

二、价格竞争策略

三、渠道竞争策略

四、销售竞争策略

五、服务竞争策略

六、品牌竞争策略

第六章对羟基苯甲酸甲酯项目行业财务指标分析参考 第一节对羟基苯甲酸甲酯项目行业产销状况分析

报告用途：发改委立项、政府申请资金、政府申请土地、银行贷款、境内外融资等 北京智博睿信息咨询有限公司

第二节对羟基苯甲酸甲酯项目行业资产负债状况分析 第三节对羟基苯甲酸甲酯项目行业资产运营状况分析 第四节对羟基苯甲酸甲酯项目行业获利能力分析 第五节对羟基苯甲酸甲酯项目行业成本费用分析

第七章对羟基苯甲酸甲酯项目行业市场分析与建设规模 第一节市场调查

一、拟建对羟基苯甲酸甲酯项目产出物用途调查

二、产品现有生产能力调查

三、产品产量及销售量调查

四、替代产品调查

五、产品价格调查

六、国外市场调查

第二节对羟基苯甲酸甲酯项目行业市场预测

一、国内市场需求预测

二、产品出口或进口替代分析

三、价格预测

第三节对羟基苯甲酸甲酯项目行业市场推销战略

一、推销方式

报告用途：发改委立项、政府申请资金、政府申请土地、银行贷款、境内外融资等 北京智博睿信息咨询有限公司

二、推销措施

三、促销价格制度

四、产品销售费用预测

第四节对羟基苯甲酸甲酯项目产品方案和建设规模

一、产品方案

二、建设规模

第五节对羟基苯甲酸甲酯项目产品销售收入预测

第八章对羟基苯甲酸甲酯项目建设条件与选址方案 第一节资源和原材料

一、资源评述

二、原材料及主要辅助材料供应

三、需要作生产试验的原料

第二节建设地区的选择

一、自然条件

二、基础设施

三、社会经济条件

四、其它应考虑的因素 第三节厂址选择

一、厂址多方案比较

二、厂址推荐方案

报告用途：发改委立项、政府申请资金、政府申请土地、银行贷款、境内外融资等 北京智博睿信息咨询有限公司

第九章对羟基苯甲酸甲酯项目应用技术方案 第一节对羟基苯甲酸甲酯项目组成 第二节生产技术方案

一、产品标准

二、生产方法

三、技术参数和工艺流程

四、主要工艺设备选择

五、主要原材料、燃料、动力消耗指标

六、主要生产车间布置方案 第三节总平面布置和运输

一、总平面布置原则

二、厂内外运输方案

三、仓储方案

四、占地面积及分析 第四节土建工程

一、主要建、构筑物的建筑特征与结构设计

二、特殊基础工程的设计

三、建筑材料

四、土建工程造价估算 第五节其他工程

报告用途：发改委立项、政府申请资金、政府申请土地、银行贷款、境内外融资等 北京智博睿信息咨询有限公司

一、给排水工程

二、动力及公用工程

三、地震设防

四、生活福利设施

第十章对羟基苯甲酸甲酯项目环境保护与劳动安全 第一节建设地区的环境现状

一、对羟基苯甲酸甲酯项目的地理位置

二、地形、地貌、土壤、地质、水文、气象

三、矿藏、森林、草原、水产和野生动物、植物、农作物

四、自然保护区、风景游览区、名胜古迹、以及重要政治文化设施

五、现有工矿企业分布情况

六、生活居住区分布情况和人口密度、健康状况、地方病等情况

七、大气、地下水、地面水的环境质量状况

八、交通运输情况

九、其他社会经济活动污染、破坏现状资料

十、环保、消防、职业安全卫生和节能

第二节对羟基苯甲酸甲酯项目主要污染源和污染物

一、主要污染源

二、主要污染物

报告用途：发改委立项、政府申请资金、政府申请土地、银行贷款、境内外融资等 北京智博睿信息咨询有限公司

第三节对羟基苯甲酸甲酯项目拟采用的环境保护标准 第四节治理环境的方案

一、对羟基苯甲酸甲酯项目对周围地区的地质、水文、气象可能产生的影响

二、对羟基苯甲酸甲酯项目对周围地区自然资源可能产生的影响

三、对羟基苯甲酸甲酯项目对周围自然保护区、风景游览区等可能产生的影响

四、各种污染物最终排放的治理措施和综合利用方案

五、绿化措施，包括防护地带的防护林和建设区域的绿化 第五节环境监测制度的建议 第六节环境保护投资估算 第七节环境影响评论结论 第八节劳动保护与安全卫生

一、生产过程中职业危害因素的分析

二、职业安全卫生主要设施

三、劳动安全与职业卫生机构

四、消防措施和设施方案建议

第十一章企业组织和劳动定员 第一节企业组织

一、企业组织形式

报告用途：发改委立项、政府申请资金、政府申请土地、银行贷款、境内外融资等 北京智博睿信息咨询有限公司

二、企业工作制度 第二节劳动定员和人员培训

一、劳动定员

二、年总工资和职工年平均工资估算

三、人员培训及费用估算

第十二章对羟基苯甲酸甲酯项目实施进度安排 第一节对羟基苯甲酸甲酯项目实施的各阶段

一、建立对羟基苯甲酸甲酯项目实施管理机构

二、资金筹集安排

三、技术获得与转让

四、勘察设计和设备订货

五、施工准备

六、施工和生产准备

七、竣工验收

第二节对羟基苯甲酸甲酯项目实施进度表

一、横道图

二、网络图

第三节对羟基苯甲酸甲酯项目实施费用

一、建设单位管理费

二、生产筹备费

报告用途：发改委立项、政府申请资金、政府申请土地、银行贷款、境内外融资等 北京智博睿信息咨询有限公司

三、生产职工培训费

四、办公和生活家具购置费

五、勘察设计费

六、其它应支付的费用

第十三章投资估算与资金筹措

第一节对羟基苯甲酸甲酯项目总投资估算

一、固定资产投资总额

二、流动资金估算 第二节资金筹措

一、资金来源

二、对羟基苯甲酸甲酯项目筹资方案 第三节投资使用计划

一、投资使用计划

二、借款偿还计划

第十四章财务与敏感性分析 第一节生产成本和销售收入估算

一、生产总成本估算

二、单位成本

三、销售收入估算 第二节财务评价

报告用途：发改委立项、政府申请资金、政府申请土地、银行贷款、境内外融资等 北京智博睿信息咨询有限公司

第三节国民经济评价 第四节不确定性分析

第五节社会效益和社会影响分析

一、对羟基苯甲酸甲酯项目对国家政治和社会稳定的影响

二、对羟基苯甲酸甲酯项目与当地科技、文化发展水平的相互适应性

三、对羟基苯甲酸甲酯项目与当地基础设施发展水平的相互适应性

四、对羟基苯甲酸甲酯项目与当地居民的宗教、民族习惯的相互适应性

五、对羟基苯甲酸甲酯项目对合理利用自然资源的影响

六、对羟基苯甲酸甲酯项目的国防效益或影响

七、对保护环境和生态平衡的影响

第十五章对羟基苯甲酸甲酯项目不确定性及风险分析 第一节建设和开发风险 第二节市场和运营风险 第三节金融风险 第四节政治风险 第五节法律风险 第六节环境风险

报告用途：发改委立项、政府申请资金、政府申请土地、银行贷款、境内外融资等 北京智博睿信息咨询有限公司

第七节技术风险

第十六章对羟基苯甲酸甲酯项目行业发展趋势分析

第一节我国对羟基苯甲酸甲酯项目行业发展的主要问题及对策研究

一、我国对羟基苯甲酸甲酯项目行业发展的主要问题

二、促进对羟基苯甲酸甲酯项目行业发展的对策 第二节我国对羟基苯甲酸甲酯项目行业发展趋势分析 第三节对羟基苯甲酸甲酯项目行业投资机会及发展战略分析

一、对羟基苯甲酸甲酯项目行业投资机会分析

二、对羟基苯甲酸甲酯项目行业总体发展战略分析 第四节我国对羟基苯甲酸甲酯项目行业投资风险

一、政策风险

二、环境因素

三、市场风险

四、对羟基苯甲酸甲酯项目行业投资风险的规避及对策

第十七章对羟基苯甲酸甲酯项目可行性研究结论与建议 第一节结论与建议

一、对推荐的拟建方案的结论性意见

二、对主要的对比方案进行说明

报告用途：发改委立项、政府申请资金、政府申请土地、银行贷款、境内外融资等

北京智博睿信息咨询有限公司

三、对可行性研究中尚未解决的主要问题提出解决办法和建议

四、对应修改的主要问题进行说明，提出修改意见

五、对不可行的项目，提出不可行的主要问题及处理意见

六、可行性研究中主要争议问题的结论

第二节我国对羟基苯甲酸甲酯项目行业未来发展及投资可行性结论及建议

第十八章财务报表 第一节资产负债表 第二节投资受益分析表 第三节损益表

第十九章对羟基苯甲酸甲酯项目投资可行性报告附件

1、对羟基苯甲酸甲酯项目位置图

2、主要工艺技术流程图

3、主办单位近5年的财务报表

4、对羟基苯甲酸甲酯项目所需成果转让协议及成果鉴定

5、对羟基苯甲酸甲酯项目总平面布置图

6、主要土建工程的平面图

7、主要技术经济指标摘要表

8、对羟基苯甲酸甲酯项目投资概算表

报告用途：发改委立项、政府申请资金、政府申请土地、银行贷款、境内外融资等 北京智博睿信息咨询有限公司

9、经济评价类基本报表与辅助报表

10、现金流量表

11、现金流量表

12、损益表

13、资金来源与运用表

14、资产负债表

15、财务外汇平衡表

16、固定资产投资估算表

17、流动资金估算表

18、投资计划与资金筹措表

19、单位产品生产成本估算表 20、固定资产折旧费估算表

21、总成本费用估算表

22、产品销售（营业）收入和销售税金及附加估算表

对羟基苯甲腈 篇3

关键词：气相色谱法 食品 羟基苯甲酸酯类 防腐剂

中图分类号：TS207 文献标识码：A 文章编号：1672-5336（2014）14-0024-02

对羟基苯甲酸脂（Paraben）是一种药品、化妆品中的防腐剂，同时也可作为食品添加剂。近几年来，根据调查发现，各种食品中出现对羟基苯甲酸脂超标现象，时常出现食品安全问题[1]。由于对羟基苯甲酸脂具有仿雌激素效果，长期服用可能导致乳腺癌等病症，对人体身体健康造成严重威胁。因此，加强食品中对羟基苯甲酸酯类防腐剂含量的监测具有重要意义。本文则通过气相色谱法对其测定，现报告如下。

1 资料与方法

1.1 一般资料

（1）仪器

上海仪电分析仪器有限公司提供GC102AT气相色谱仪；北京莱伯泰科仪器股份有限公司提供旋转蒸发仪；北京众汇成恒科技有限公司提供氮吹仪；北京桑翌实验仪器研究所提供精密移液器与其他一些实验室常备器材。

（2）试剂

上海纯优生物科技有限公司提供对羟基苯甲酸丙酯、對羟基苯甲酸乙酯及对照品，其含量均大于等于 99%；上海时代生物科技有限公司提供正乙烷、无水乙醇、乙醚等，其中正乙烷、乙醚均为优级纯，其余为分析纯；苏州新能膜材料科技有限公司提供去离子。

（3）色谱条件

流速：1.8mL/min；分流比：5：1；进样方式：分流进样；进样量：1μL；进样口温度：240℃；色谱柱：HP-5柱（30m×0.25mm×0.25μm）；检测器：氢火焰检测器（FID）；检测器温度：220℃；柱温（程序升温）：初温170 ℃（保持5min），50℃/min上升至220℃（保持8min）；载气：氮气（纯度>99.99%）。

1.2 测定方法

准确称取样品5.00g，将其放于试管中，加入盐酸，给予酸化处理；使用饱和氯化钠溶液溶解，直至刻度，均匀振荡0.5h；将其转移至50mL具塞塑料离心管中，做离心处理，待使用；准确称取对羟基苯甲酸丙酯 0.0512g、对羟基苯甲酸乙酯0.0513g，采用无水乙醇溶液溶解并定容至刻度，均匀混合，待使用；称取待测液5.0mL至硅藻土固相萃取柱，并静置吸附5Min，采用 10mL正己烷给予淋洗，将溢出液体去除，后采用6×5mL二氯甲烷洗脱，采用无水硫酸钠过滤，置于30℃下旋转至干，后加入乙酸乙酯直至5.0mL，均匀混合，待使用。

2 结果

2.1 标准曲线

对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯标准曲线方程及相关系数如下表1所示。

2.2 方法精密情况

为了检验本研究测定方法的精密度，选择同一种豆瓣酱对羟基苯甲酸丙酯阳性样品5.00g左右，该样品予以7份平行，色谱条件参照1.1.3，处理方法同1.2。最终结果显示，本研究方法具有良好的精密性。具体结果如表2所示。

2.3 加标回收情况分析

选择同一种豆瓣酱对羟基苯甲酸丙酯阳性样品5.00g左右，该样品予以5份平行，每份5.00g，分别加入对羟基苯甲酸酯标准溶液1mg/ml，500μL。最终定容为5mL，予以加标回收试验，最终的回收情况如表3所示。

3 讨论

防腐剂的主要作用是抑制有害菌的繁殖，不让细菌和霉菌在产品中产生毒素，或是大量繁殖引起变质。凡是国家许可添加的防腐剂，在许可添加范围、添加剂量下，其安全性无需担心[2-3]。在各种食品中，普遍存在着添加各种防腐剂的现象。而对羟基苯甲酸酯类防腐剂是一种较为常见的防腐剂。在实际应用中，部分食品所添加的对羟基苯甲酸酯类防腐剂量超标，进而对人们身体健康产生了影响。因此，加强对羟基苯甲酸酯类防腐剂含量的测定具有重要意义。气相色谱法是较为常见的测定方法，该方法具有较高的分离效率、灵敏度，且应用范围广泛，较快的分析速度[4]。本次研究中，对羟基苯甲酸酯类防腐剂的含量测定采用该方法拥有较好的测定效果。可为防腐剂添加量的控制提供依据，最终最大程度保证食品安全。

参考文献

[1]张红霞，卢克刚，梁秀清，等.气相色谱法测定液体乳及乳粉中的7种防腐剂[J].中国乳品工业，2012，40（10）：46-48.

[2]郎娜.HPLC法测定酱腌菜中2种防腐剂和2种甜味剂[J].食品研究与开发，2013，34（3）：81-84.

[3]池卫廷，谢少斌，杨贵彬，等.45种食品中硼含量的测定及分析[J].河南预防医学杂志，2010，21（3）：170-173.

[4]张旋，迟原龙，缪婷，等.几种防腐剂对传统发酵火腿中主要腐败微生物抑菌效果的研究[J].中国调味品，2013，38（1）：14-17.

对羟基苯甲腈 篇4

鉴于目前未有对酱油中对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯和对羟基苯甲酸和丁酯高效液相色谱法测定这一事实, 本文探讨用高效液相色谱法测定这4种酯类物质, 探讨线性范围、检出限以及加标回收率。

1 试验材料与方法

1.1 试验材料

标准物质:对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯和对羟基苯甲酸丁酯, 分析纯, 纯度≥99%, 天津市科密欧化学试剂开发中心。

1.2 仪器

高效液相色谱仪 (日本日立L-2000) :自动进样器L-2200;进样泵L-2130;DAD检测器L-2455;UV检测器L-2400。

色谱柱:C18反相色谱柱 (Tech Mate C18;4.6×250mm, 5μm) 。

1.3 试验方法

1.3.1 对羟基苯甲酸酯的全波长扫描

参照SN/T 1303-2003《蜂王浆中苯甲酸、山梨酸、对羟基苯甲酸酯类检验方法液相色谱法》方法, 采用流动相为乙腈:磷酸二氢钠 (0.02mol/L, p H值4.0) =50:50无梯度洗脱, 选取对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯和对羟基苯甲酸丁酯的混合标准溶液自动进样, 选用二极管阵列检测器 (DAD) 在220~400nm范围内进行全波长扫描[1]。

1.3.2 对羟基苯甲酸酯测定最佳波长的选择

根据二极管阵列检测器 (DAD) 在220~400nm的波长扫描图, 综合考虑4种物质的信号响应, 综合考虑4种物质的最大光吸收, 选取信号响应较强且相互影响较小的波长作为最佳检测波长。

1.3.3 对羟基苯甲酸酯线性范围的确定

考虑到UV检测器比DAD检测器具有较高的检测灵敏度, 根据1.3.2中选出的最佳波长, 采用UV检测器进行检测。配制4种标准物质的标准系列并检测, 适当增大和减小浓度范围以确定检测的线性范围, 计算标准曲线及相关系数。

1.3.4 对羟基苯甲酸酯最小检测浓度的确定

选用一定浓度的混合标准溶液定量稀释后进样分析, 确定最小检出浓度。

1.3.5 酱油中对羟基苯甲酸酯的测定及加标回收试验

1.3.5. 1 酱油中对羟基苯甲酸酯的测定

称取酱油试样约2.5g (精确至0.001g) 于50m L比色管中, 依次加入2m L水, 1m L 0.03mol/L的盐酸溶液, 20m L 95%乙醇溶液, 超声波提取10min, 移至50m L容量瓶, 用95%乙醇定容至刻度, 混匀。取适量溶液在10 000r/min条件下离心10min, 上清液经0.45μm滤膜过滤后待分析。

1.3.5. 2 对羟基苯甲酸酯的加标回收试验

称取酱油试样约2.5g (精确至0.001g) 于50m L比色管中, 分别加入浓度为1.00mg/m L的对羟基苯甲酸甲、乙、丙和丁酯标准溶液50.00和100.00μL, 相当于加入标准物质50.00和100.00μg。以下步骤同1.3.5.1。

2 试验结果

2.1 对羟基苯甲酸酯的波长扫描结果

DAD检测器在220~400nm间的三维扫描图如图1所示。

由图1可知:4种对羟基苯甲酸酯在220~400nm间均有一个最大光吸收, 同浓度下对羟基苯甲酸甲酯信号响应最强, 对羟基苯甲酸丁酯信号响应最弱。

2.2 对羟基苯甲酸酯最佳波长选择结果

在220~400nm间进行波长扫描, 选取240、250、255和260nm 4个波长根据信号强度进行对比[2], 4个波长的出峰情况如图2所示。

由图2可知:通过在220~400nm间的波长扫描发现, 在波长255nm处4种组分的信号相应度达到最大。故选取255nm作为4种对羟基苯甲酸酯的最佳检测波长。

2.3 对羟基苯甲酸酯线性范围

分析发现, 以255nm为检测波长, 4种对羟基苯甲酸酯检测浓度在0.05~250μg/m L具有良好的线性关系, 相关系数r≥0.99, 浓度范围为4个数量级。4种对羟基苯甲酸酯的标准曲线分别为:对羟基苯甲酸甲酯:C=1.742E-5×A+1.904 E-1;对羟基苯甲酸乙酯:C=1.873E-5×A-1.776E-1;对羟基苯甲酸丙酯:C=2.404E-5×A-1.677E-1;对羟基苯甲酸丁酯:C=2.170E-5×A-1.550E-1。

2.4 对羟基苯甲酸酯最小检测浓度

选择同浓度下信号相应较弱的对羟基苯甲酸丁酯为分析物, 对样品进行梯度稀释, 当对羟基苯甲酸丁酯浓度达到0.025μg/m L时, 仍能对其进行检测, 其含量与吸光度仍保持较好的线性关系。若以2.50 g酱油样品定容到50.00m L为例, 则最小检出含量为0.5mg/kg, 能够满足检测要求。

2.5 酱油中对羟基苯甲酸酯的检测及加标回收率

酱油中各类对羟基苯甲酸酯加标回收计算[3]结果见表1。

注:标注a为平均值±相对标准偏差, n=2。

由表1可知:各类对羟基苯甲酸酯都具有较高的回收率, 这说明这一方法检测酱油中4种对羟基苯甲酸酯是可行的。

3 结论

通过对对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯和对羟基苯甲丁酯4种对羟基苯甲酸酯的高效液相色谱分析方法研究, 以及对酱油中的4种对羟基苯甲酸酯的测定发现:

(1) 利用HPLC法, 在不改变流动相和检测波长下能实现对含有4种对羟基苯甲酸酯酱油样品的同时检测。

(2) 以乙腈和0.02mol/L磷酸二氢钠缓冲盐 (p H值4.0) (乙腈和+0.02mol/L磷酸二氢钠=50+50) 为流动相, 255nm为四种对羟基苯甲酸酯的最佳检测波长。

(3) 检出范围达到4个数量级, 即检测线性范围为0.05~250μg/m L。

(4) 本方法最小检测浓度为0.025μg/m L。

(5) 酱油样品中加标回收率达到95.8%~104.3%。

参考文献

[1]SN/T1303-2003蜂王浆中苯甲酸、山梨酸、对羟基苯甲酸酯类检验方法液相色谱法[S].

[2]贾玉珠, 骆和东, 林健.HPLC法同时测定饮料中5种添加剂的研究[J].中国卫生检验杂志, 2005, 15 (4) :448-449.

对羟基苯甲腈 篇5

1试验部分

1.1仪器与试剂

高效液相色谱法在应用用的的过过程程当当中,需要一些精密的仪器和配配比比准准确确的的试剂,这些是进行试验的基础础,,同同时时会会直直接影响试验结果。经过统计和和分分析析,,应应用用高效液相色谱法同时测定66种种对对羟羟基基苯苯甲酸酯需要用到以下仪器和试试剂剂::首首先先, , 在仪器方面有1200高效液液相相色色谱谱仪仪、 、 4011Digital旋转蒸发仪、XHH----BB型型振振荡荡器、3--30K台式高速冷冻离离心心机机等等。。这这些仪器从性能到硬性指标,都都能能够够满满足足试试验的需求。其次,在试剂方面,,由由于于对对羟羟基基苯甲酸酯是一种较为特殊的防防腐腐剂剂,,所所以以试验所采用的试剂不能从单单一一的的角角度度出出发,要考虑到总体的试验结果果和和试试验验成成功功率,本文认为,在试剂方面主要要是是采采用用对对羟基苯甲酸酯标准品,且纯度要要≥≥ 9999..55%% 。 。 还有乙腈和甲醇,其他的一些些试试剂剂均均为为分分析纯,试所采用的水都是二次蒸蒸馏馏水水。 。

1.2样品的提取

高效液相色谱法在应用用的的时时候候,,很很多不被人注意的环节往往是是影影响响最最后后试试验结果的重点部分,比方说样样品品的的提提取取。 。 样品在提取过程中,很多的环环节节都都要要根根据据硬性的规定方法来进行。首先先,,我我们们要要称称取5.0g样品于50ml离心管当中,再加入2mol/L乙酸铵缓冲液震荡溶解;其次,要加入2g Na Cl,以及15ml的乙腈进行震荡提取,这两个步骤主要是为了保证样品具有较高的可信度,同时最大限度的避免一些不必要的麻烦,保证结果的精确性,降低误差所带来的负面影响。第三,还要再一次加入10ml乙腈震荡提取两次,之后将合并提取液放到旋蒸瓶当中,旋转蒸发直到快要风干为止,等待净化。样品的提取是一个非常容易出现失误的环节,试剂和仪器的运用必须按照标准进行,否则很容易导致结果紊乱,试验失败。

1.3样品的净化

对羟基苯甲酸酯在检测的过程中,由于自身的构造和化学性质比较复杂,所以即便是采用高效液相色谱法,同样需要对样品进行净化处理。首先,用2ml35% 甲醇溶解上述步骤处理的残渣,并且转入已经使用的5ml甲醇以及其他的试剂;其次, 收集洗脱液,将其安置于40℃氮吹仪上浓缩至干,残渣用2ml甲醇溶解震荡2min, 再用0.45μm微孔滤膜进行过滤,进行HPLC测定。样品的净化过程不允许有丝毫的差错产生,否则之前的一些工作就完全白做的,还要从头开始。在净化过程中, 试剂的使用和震荡等一些小动作是非常重要的,震荡时间过长会导致反应加剧, 时间过短会导致反应无法完成,所以各项步骤的时间必须把握好。

1.4色谱条件

高效液相色谱法在应用的过程中,色谱条件是重要的一环,主要有以下几点: 第一,采用Agilent C18色谱柱,其标准设定为150mm×4.6mm,3.5μm。色谱柱主要是根据试验对象和试验目的来决定的, 并不是一成不变的。第二,流速主要设定为8ml/min,由于本文所设定的试验条件有限,所以流速设定为8ml/min,其他机构在试验的时候,可以根据自身的试验目的和试验过程来进行弹性设定,同时要避免误差的产生。第三,柱温一般设定为35℃。 这是一个相对标注的温度,不会发生太大的变化。第四,检测器主要选用二极管阵检测器,检测的波长设定为260nm。

2结果与讨论

2.1色谱条件选择

我们在选择甲醇和水为流动相的时候,必须充分考虑到色谱条件的选择,因为二者是互相影响的。从理论的角度来分析,等度洗脱始终不能将对羟基苯甲酸酯和异丙酯、丁酯以及异丁酯进行有效的分离。为了保证实验的结果具有较高的可信度,同时也为了验证高效液相色谱法能够同时测定食品中6种对羟基苯甲酸酯,我们对梯度洗脱程度进行了一定的优化,将上述的色谱条件作为基础,并且将6种对羟基苯甲酸酯进行有效的分离,同时在灵敏度方面也达到了一个较高的水准。由此可见,当我们采用高效液相色谱法同时测定6种对羟基苯甲酸酯的时候,能够有效的选择色谱条件,并且减少了测定时间, 提高了分析的可信度。

2.2样品分析

在优化条件下对不同食品中的6种对羟基苯甲酸酯进行测定,通过大量的分析得到如下结果:第一,蔬菜、水果、食品馅料等食品中的对羟基苯甲酸酯添加量都要低于规定的量值,同时对羟基苯甲酸酯的添加量呈现出下降的趋势。第二,为了保证测定结果的精准,对测定的不同样品基质采用标准加入法在3个浓度水平下分别测定诗词,最后得到的结果是RSD在3.6%--10.9% 之间,这个结果还是比较积极的,并且符合目前的规定。综合而言, 高效液相色谱法能够同时测定食品中的6种对羟基苯甲酸酯,并且最后的结果误差在规定范围之内。同时,科研人员发现,采用高效液相色谱法能够最大限度的提高试验时间和保证实验效果,减少的不必要的问题发生。日后可以进一步优化高效液相色谱法,让其变得更加简便、快捷。

3总结

对羟基苯甲腈 篇6

对羟基苯甲酸酯作为一种常用的食品防腐剂, 其非挥发性、低毒性、稳定性和良好的杀菌能力, 被广泛应用于各种食品和化妆品中, 起到保鲜与防腐作用[1]。但其过量或不当使用会对人体造成一定损害, 如Routledge等[2]报道对羟基苯甲酸酯具有弱雌激素活性, 影响人的内分泌功能。因此, 卫生部规定了食品中对羟基苯甲酸酯类的添加限量。

目前, 对羟基苯甲酸酯的测定方法主要有高效液相色谱法[3,4]、薄层色谱法[5]、气相色谱法[6,7]、气相色谱—质谱法[8]和毛细管电泳法[9]等。我国规定, 测定食品中对羟基苯甲酸酯类采用气相色谱测定, 该方法样品前处理步骤繁琐、灵敏度不高, 产生大量有机废物, 并且仅仅同时测定对羟基苯甲酸乙酯和丙酯2种防腐剂[10]。固相萃取—液相色谱法分离效果好, 抗干扰能力强, 且定量准确, 是检测对羟基苯甲酸酯的一种较为理想的方法。

2 实验部分

2.1 仪器与试剂

1200高效液相色谱仪 (DAD检测器, 美国Agilent公司) , HLB固相萃取柱 (美国Agilent公司) 。

4种对羟基苯甲酸酯标准品的纯度均不低于99.5%, 中国计量科学研究院提供。实验用水由Mmipore超纯水装置制备。

2.2 样品的提取及净化

称取约5g样品于50mL具塞离心管中, 加入20mL乙醇, 置于水浴中超声波辅助提取30min, 离心、定容。

取10mL上清液, 于已预先用10mL甲醇、10mL蒸馏水活化处理过的SPE柱, 以自然流速过柱, 再用10mL蒸馏水淋洗SPE柱, 抽干;用3.0mL甲醇洗脱, 控制洗脱液的流速不超过1mL/min;收集洗脱液, 并用甲醇定容至5.0 mL, 经0.45μm微孔滤膜过滤, 滤液供HPLC测定。

2.3 色谱条件

Agilent C18色谱柱 (250mm×4.6mm) ;流动相:甲醇和水;柱温:25±2℃;检测器:二极管阵列检测器;检测波长:260nm;进样量:10μL。

3 结果与讨论

3.1 色谱条件选择

分别选择甲醇-水、甲醇-0.02mol/L乙酸铵水溶液、乙腈—水、乙腈-0.02mol/L乙酸铵水溶液4种体系为流动相进行考察, 结果表明, 以乙腈—水为流动相时分效果较差, 且出现严重的重叠现象;利用缓冲盐体系影响色谱柱的寿命;以甲醇—水为流动相时, 分离效果较好。

3.2 提取溶剂的选择

对羟基苯甲酸酯类难溶于水, 易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂, 分别选用乙醇、甲醇作为提取溶剂进行回收率试验。试验结果表明甲醇和乙醇均具有较高的提取效率, 无明显差异, 但甲醇挥发后易被呼吸道、胃肠道和皮肤吸收而致中毒, 乙醇毒性较小, 因此试验中采用乙醇作为提取溶剂。

3.3 固相萃取条件的选择

本文对HLB和C18两种固相萃取小柱 (SPE) 的提取、净化效果进行考察, 结果表明:HLB固相萃取柱吸附容量高, 约为C18柱吸附容量的3倍, 即使柱床干涸, 回收率也不受影响 (图1、图2) 。因此, 采用HLB固相萃取柱对样品进行提取和净化。同时考察了洗脱液的用量, 实验表明当选用3mL甲醇洗脱时, 被测组分的回收率高。

3.4 标准工作曲线

移取标准储备液逐级稀释, 配制成一系列浓度的标准混合液, 在所选用的色谱条件下, 以峰面积对质量浓度绘制工作曲线, 浓度在0.5~50mg/L范围内线性关系良好, r≥0.9991。以3倍信噪比计算, 对羟基苯甲酸酯的检出限为0.1mg/L (表1) 。

注:“ND”表示未检出

3.5 回收率和精密度实验

为了评估该方法在实际样品中的实用性, 采用标准加入法测定了婴幼儿奶粉中的对羟基苯甲酸酯的浓度。实验结果如表2所示, 其回收率为95.2%~104.3%, RSD为2.1%~4.4%。由此, 可以看出本实验方法可以应用到实际样品中对羟基苯甲酸酯的检测。

4 结语

本文采用固相萃取—液相色谱法对婴幼儿奶粉中的对羟基苯甲酸酯进行分析, 该方法样品处理过程简单, 提取效果较好, 基质干扰很少, 分析方法的灵敏度高, 精密度及回收率均可满足实际工作的要求。

参考文献

[1]宗万里.毛细管气相色谱法测定酱腌菜中对羟基苯甲酸酯类防腐剂含量[J].北京工商大学学报, 2012, 30 (6) :67~69.

[2]Routledge.Some alkyl hydroxyl benzoate preservatives (parabens) are estrogenic[J].Toxicology and Applied Pharmacology, 1998, 153 (1) :12~19.

[3]曹淑瑞.高效液相色谱法同时测定食品中6种对羟基苯甲酸酯[J].分析化学, 2012, 40 (4) :529~533.

[4]李跃红.高效液相色谱法同时测定牙膏中苯甲酸和4种对羟基苯甲酸酯[J].中国卫生检验杂志, 2000, 10 (4) :439~440.

[5]朱玉, 李永红.薄层色谱法测定对羟基苯甲酸酯合成产物中对羟基苯甲酸酯的产率[J].分析化学, 1998, 26 (1) :120.

[6]陈利国, 曹小彦, 黄辉.毛细管气相色谱法直接测定食品中4种对羟基苯甲酸酯[J].食品与机械, 2010, 26 (1) :67~69.

[7]高海军.气相色谱法测定食品中6种对羟基苯甲酸酯及其钠盐[J].粮油食品科技, 2011, 19 (3) :45~48.

[8]湛嘉, 俞雪钧, 黄伟.复杂基质食品中7种添加剂的气相色谱-质谱检测方法[J].分析科学学报, 2008, 24 (6) :729~731.

[9]Blanco E, Casals M C, Mejuto MC, Cela R.Anal.Chim.Aeta, 2009, 647 (1) :104~111.

对羟基苯甲醛的合成及应用进展 篇7

1对羟基苯甲醛的合成方法

对羟基苯甲醛 (p-hydroxybenzaldehyde) 缩写:PHB, 是白色或浅黄色结晶, 熔点113～118℃, 微溶于水 (1.388/100 ml, 30℃) , 易溶于热水、甲醇、乙醇、丙酮、乙酸乙酯、乙醚等有机溶剂中。其合成方法较多, 以苯酚、对氨基苯甲醛、对硝基甲苯和对甲酚为原料均可合成对羟基苯甲醛。

1.1 以苯酚为原料

1.1.1

Reimer-Tiemann反应 Reimer-Tiemann反应是苯酚与氯仿在碱金属氢氧化物作用下, 反应生成邻羟基苯甲醛和对羟基苯甲醛的混合物, 再经分离提纯得到目标产物。

传统的对羟基苯甲醛生产工艺多采用此法, 其具有原料价廉易得、一步反应操作简便的特点, 目前在国内外化工企业均有应用。但对羟基苯甲醛的收率偏低, 仅为8%～11%左右;且碱消耗量大、焦油副产物多, 分离困难, 不利于环保。近年来, 一些改进的合成方法相见报道:如改用有机溶剂作为反应介质, 或通过使用相转移催化剂及某种特殊催化剂, 来有效提高此法的反应产率。

1.1.2

苯酚与三氯乙醛反应 此法是在碳酸钾催化下, 苯酚与三氯乙醛缩合来制备对羟基苯甲醛。由于生成的三氯乙醇基取代的中间体为粘稠状半固态, 难以分离提纯, 且总收率也较低, 所以我国未用此法生产, 但在印度等国家仍在沿用本法的改进方法进行生产。

1.1.3

苯酚与HCN反应 此法合成步骤为:在酸性氯化钾的存在下, 苯酚与HCN反应后再水解制取。但由于需使用剧毒物HCN, 致使此法不利于环保和人体健康。

1.2

对氨基苯甲醛经重氮化、水解反应制取

1.3

对硝基甲苯经还原、重氮化、水解制取 此法具有较好的收率, 但工序较长, 设备投资大, 这在一定程度上影响了在工业生产上的应用。

1.4

对羟基苯甲醛的发现和合成已有近百年的历史, 其在多种领域都有着重要的应用, 尤其在医药工业中具有重要的应用价值。目前国内外用对羟基苯甲醛大量的用于合成:心脑血管药物艾司洛尔、口服抗菌素羟氨苄基青霉素 (阿莫西林) 和抗菌磺胺增效剂三甲氧基苄胺嘧啶 (T.M.P) 等。众所周知, 羟氨苄基青霉素是最常用的消毒、杀菌、消炎药物, 其需求一直在快速增长;三甲氧基苄胺嘧啶作为磺胺药物及抗生素的增效剂, 目前大量出口, 因而也带动了对羟基苯甲醛的需求。对羟基苯甲醛还可用于合成对羟基苯甘氨酸、羟氨苄头孢霉素、人造天麻、杜鹃素等, 也可用于合成治疗皮肤病和眼疾的药物。在农药工业中, 对羟基苯甲醛主要用作除草剂溴苯腈和羟敌草腈的合成, 作为生产这些大吨位农药的关键中间体, 对羟基苯甲醛用量很大。另外用对羟基苯甲醛还可以合成杀虫剂、灭菌剂、真菌抑制剂等药物。

在香料工业中, 以对羟基苯甲醛为主要原料开发出了生产香兰素 (基础香料) 的新工艺, 还可用于合成乙基香兰素、洋茉莉醛、茴香醛和覆盆子酮等许多珍贵香料。由于天然香料日渐紧缺, 而合成香料是未来香料工业的发展主趋势, 所以香料工业对对羟基苯甲醛的需求也呈增长之势;在化工生产中对羟基苯甲醛主要用于合成对羟基苯甲酸、对羟基苯甲酸苄酯、醋酸对羟基苯酚酯等化工产品。对羟基苯甲酸是用途广泛的有机化工原料, 对羟基苯甲酸苄酯是重要的显色剂, 可用来制版热压敏记录纸等, 具有重要的工业开发前景。近年来国外还将对羟基苯甲醛应用于生产照相乳化剂、镀镍光泽剂等领域。

对羟基苯甲腈 篇8

2,4,6-三溴-3-羟基苯甲酸的合成方法中间羟基苯甲为原料合成等,本实验采用以间氨基苯甲酸为原料,经卤代、重氮、水解等三步反应合成2,4,6-三溴-3-羟基苯甲酸,其产率和纯度都较高,在得到纯品产物时还采用了IR、1H NMR和13C NMR对其结构表征。其合成路线如下:

1 实验部分

1.1 实验仪器

仪器:MP300全自动熔点仪(济南海能仪器有限公司)、GC5890气相色谱(南京科捷分析仪器应用研究所)、IR200红外光谱仪(美国赛默飞世尔公司)、AVANCE II 500MHz核磁共振仪(德国Bruker公司)。

试剂:间氨基苯甲酸、无水乙醚、溴水、硫酸、亚硝酸钠、甲苯、氢氧化钠(以上试剂均为AR)

1.2 2,4,6-三溴-3-氨基苯甲酸(a)的合成

在250 mL圆底烧瓶中放置13.7 g(0.10 mol)间氨基苯甲酸,加入60 mL无水乙醚溶解。磁力搅拌下,用恒压滴液漏斗逐渐滴入58.7 g溴水溶液(相当于含溴分组0.33mol)于圆底烧瓶中,约20 min加完。所形成的白色糊状物(其实是白色沉淀)继续搅拌10 min。然后在通风橱内慢慢转移到盛有250 mL的烧杯中,加入150mL蒸馏水,搅拌5min,静止30 min直至沉淀完全沉下。将混合物常温抽滤,所得到的固体用冷蒸馏水洗涤三次,烘干粗产物,保留约37.3 g粗产物。将粗产物溶于无水乙醚中,加热溶液,然后萃取,得到37.0 g 2,4,6-三溴-3-氨基苯甲酸晶体,收率98.9%,m.p.112℃�114℃,含量99.6%(GC)。

1.3 2,4,6-三溴苯甲酸重氮硫酸盐(b)的合成

在250ml烧杯中加入上步反应得到的37.0g2,4,6-三溴-3-氨基苯甲酸晶体和50ml 0.2mol/L氢氧化钠溶液,温热搅拌使晶体充分溶解,用冷盐浴冷却至10�15℃。另在烧杯中配制35%的亚硝酸钠溶液(8.8g亚硝酸钠和16.3ml蒸馏水,充分溶解)。将此配制液也加入盛有2,4,6-三溴-3-氨基苯甲酸溶液的烧杯中。维持温度10℃�15℃,在搅拌下,慢慢用滴管滴入35ml浓硫酸和70ml蒸馏水配制成的硫酸溶液(维持温度10℃�15℃),直至用淀粉-碘化钾试纸检测呈现蓝色为止,继续在冷盐浴中放置20分钟,使反应完全,反应完毕时介质控制p H值为2.5左右,这时往往有白色细小晶体析出。抽滤,所得到的固体用冷蒸馏水洗涤三次,烘干粗产物,保留约38.7 g粗产物.将粗产物经甲苯萃取、减压蒸馏后得38.5g纯品2,4,6-三溴苯甲酸重氮硫酸盐,收率99.0%,m.p.120℃�124℃,含量99.7%(GC)

1.4 2,4,6-三溴-3-羟基苯甲酸(c)的合成

将上步合成的38.5g重氮硫酸盐加适量水稀释,即2,4,6-三溴苯甲酸重氮硫酸盐溶液。在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗和冷凝器的500m L四口烧瓶中加入一定量的水、浓硫酸(实验中硫酸浓度控制在45%),水浴加热至80℃后滴加上述制备的重氮盐溶液进行水解。滴加毕后继续反应40min,使反应完全。将溶液在冷盐水中冷却,有白色晶体析出,抽滤,所得到的固体用冷蒸馏水洗涤三次,烘干粗产物,保留约36.8 g粗产物.将粗产物经甲苯萃取、减压蒸馏后得36.5g纯品2,4,6-三溴-3-羟基苯甲酸,收率99.3%(总体收率97.3%),m.p.143℃�146℃(文献145℃-149℃),含量99.7%(GC)。IR(KBr,ν/cm-1):3620(酚羟基中的O-H),3150(羧酸中的O-H),3015(苯环中的=C-H),1642(苯环中的C=C),1753(羧酸中的C=C)),1239(羧酸中的C-O);1H NMR(CDCl3),δ;10.83(s,1H,羧酸基),10.56(s,1H,羟基),7.90(s,1H,苯环);13C NMR(CD3OD),δ;166.3(C-1),150.7(C-2),139.3(C-3),134.6(C-4),112.6(C-5),109.2(C-6,),107.5(C-7,)。碳原子标记如下结构:

2 结果与讨论

2.1 重氮反应

2.1.1 硫酸用量对重氮硫酸盐合成的影响

芳香族伯胺在低温(一般为0—5℃,但本合成中采用温度为10-15℃)、酸性条件下可与亚硝酸作用生成重氮盐的反应称重氮化反应。由于亚硝酸很不稳定,通常用无机酸(本实验采用硫酸)与亚硝酸钠反应,使其生成的亚硝酸立刻与芳伯胺反应。其反应方程式为:

从反应式可知生成1mol重氮盐需要硫酸的理论用量为2mol,在反应中硫酸的作用是,首先使芳胺溶解,其次与亚硝酸钠生成亚硝酸,最后生成重氮盐。分别采用了1.5、2.0、2.5、3.0、3.5、4.0、4.5、5.0mol的硫酸进行实验。其结果如图1。

由图1可知,在硫酸用量为3.5mol时反应产率最高。硫酸用量过高或过低其产率都低。因为2,4,6-三溴苯甲酸重氮硫酸盐是容易分解的,只有在过量的酸液中才比较稳定,所以重氮化时实际上用硫酸量过量很多,重氮反应酸大大过量时,酸除用于生成亚硝酸外,主要目的是稳定生成的重氮盐;若酸量不足,生成的重氮盐容易和未反应的芳胺发生自耦合反应生成重氮氨基化合物而影响下步的水解反应。2,4,6-三溴苯甲酸重氮硫酸盐自我耦合反应,是不可逆的,一旦重氮氨基物生成,即使补加酸液也无法使重氮氨基物转变为重氮盐,因此使重氮盐的质量变坏,产率降低。在酸量不足的情况下,重氮盐容易分解,温度越高,分解越快,导致产率低。

2.1.2 亚硝酸的用量对重氮硫酸盐合成的影响

重氮化反应进行时自始至终必须保持亚硝酸稍过量,否则也会引起自我偶合反应。重氮化反应速度是由加入亚硝酸钠溶液加速度来控制的,必须保持一定的加料速度,过慢则来不及作用的芳胺会和重氮盐作用生成自我耦合反应。本实验中亚硝酸钠溶液常配35%的浓度使用。实验中分别采用2,4,6-三溴-3-氨基苯甲酸和亚硝酸钠的摩尔比为1:0.8、1:0.9、1:1、1:1.1、1:1.2、1:1.3、1:1.4、1:1.5,进行相关实验。其结果如表1。

由表1可知,过量和不足量的亚硝酸钠参加反应,其产率都低,太过量的亚硝酸因能氧化和亚硝基化等而引起一系列的副反应,对下一步水解不利;不足使实际参加反应的亚硝酸钠不充分,从而导致产率低。本实验中2,4,6-三溴-3-氨基苯甲酸和亚硝酸钠的摩尔比为l:1.3时其产率最高。

2.1.3 反应温度对重氮硫酸盐合成的影响

重氮化反应一般在0℃�5℃进行,这是因为大部分重氮盐只有在低温下较稳定,较高温度可以使重氮盐分解速度加快。另外,亚硝酸在较高温度下也容易分解。实验从0℃�20℃分别进行了相关实验,其温度对重氮盐合成产率影响结果如图2。

由图2可知,重氮化温度可在10℃�15℃进行,其产率最高。重氮化反应温度常取决于重氮盐的稳定性,2,4,6-三溴苯甲酸重氮硫酸盐稳定性相对性要高些。但温度过高过低对会对反应产生影响。温度过低反应没有足够的活化能,反应速率慢,从而影响产品产率;温度过高,2,4,6-三溴苯甲酸重氮硫酸盐和亚硝酸分解速度加快,减少参加反应物质的浓度,从而影响产品产率。

2.2 水解反应

2.2.1 水解过程中酸浓度对产物产率的影响

在水解2,4,6-三溴苯甲酸重氮硫酸盐时,硫酸浓度分别采用了25%、30%、35%、40%、45%、50%、55%、60%,下滴入重氮盐溶液进行水解。滴加毕后继续反应半小时,使反应完全。其他实验条件同上。结果见图3。

由图3可知,硫酸浓度对产物产率的影响较大。当硫酸浓度控制在45%时,其产物产率最高。这是因为水的高浓度有利于重氮盐的分散,有利控制副反应产生。但水的浓度过高致使重氮盐过于分散,使反应速度降低。硫酸浓度过高,使2,4,6-三溴苯甲酸重氮硫酸盐更加稳定,不易参加反应,导致产率降低。硫酸浓度控制在45%左右,可以避免反应生成的酚与未水解的重氮盐发生耦合反应。

2.2.2 水解过程中重氮硫酸盐滴加时间对产物产率的影响

水解2,4,6-三溴苯甲酸重氮硫酸盐过程中,滴加重氮盐的时间分别采用10min、20 min、30 min、40 min、50 min、60 min、70 min滴加完,硫酸浓度均为45%时,其他条件不变。结果见图4。

由图4可知,重氮硫酸盐的滴加时间为40min时产品产率最高。重氮硫酸盐滴加过,使溶液中重氮盐的浓度过高,容易跟发生水解反应的酚起反应,发生副反应,导致产率降低。滴加过慢使反应生成的产物晶体小,不易于抽滤,因此产物产率也低。

3 结论

通过以间氨基苯甲酸为原料,经溴代、重氮、水解等三步反应合成了目标产物2,4,6-三溴-3-羟基苯甲酸,并深入探讨了硫酸用量、亚硝酸钠用量及温度对重氮硫酸盐合成的影响;水解过程中酸浓度及重氮硫酸盐滴加时间对产物产率的影响。得出最佳合成条件:硫酸用量3.5mol,苯胺和亚硝酸钠摩尔比1:1.3,酸浓度为45%,重氮盐滴加时间40min。在此条件下合成产物,其产率可达97.3%,纯度99.7%。在得到纯品产物时,并采用了IR、1H NMR和13C NMR对产物结构进行了表征。

参考文献

[1]谷文祥,有机化学[M],北京:科学出版社,2007,3:281-303

[2]徐克勋.精细有机化工原料及中间体手册[M].北京:化学工业出版社,1998,6:3—135.

[3]俞凌种.基础理论有机化学[M].北京:人民教育出版社,1981,7:87-92

[4]程铸生,朱乘炎.精细化学品化学[M].上海:华东化工学院出版社,1990,6:126-129

[5]章思规;章伟.精细化学品及中间体手册[M].北京:化学工业出版社,2004.9:960-961.

[6]周石洋,陈玲.2,4,6-三溴-4'-硝基二苯醚合成的研究[J],化工中间体,2012(3)30-33

[7]秦云.重氮化与偶合反应的理论研究[J];保山师专学报;2002(2):10-13

[8]桥田洋二;关口自然.重氮盐化学的新进展[J];精细化工;1986(4):50-53

对羟基苯甲腈 篇9

1 实验部分

1.1 主要试剂和仪器

2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(HMBP,南京华立明科工贸有限公司),氯化亚钴(AR,天津市博迪化工有限公司),过氧化氢(AR,沈阳市试剂二厂),美国PE22400c型元素分析仪,美国Linear scientific Inc LDⅠ型激光解析电离飞行时间质谱仪,美国PE Spect rum One FTIR红外光谱仪(KBr压片)(范围4000～400cm-1)。

1.2 配合物的合成

称取氯化亚钴0.130g(1mmol),放入50mL小烧杯中,加入20mL无水乙醇,超声溶解,得蓝色乙醇溶液。

秤取2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(HMBP)0.68g(3mmol)溶于15mL无水乙醇中,在电磁搅拌下用1mol/L的氢氧化钠溶液调节溶液pH为6～7,将该溶液缓慢滴加到氯化钴乙醇溶液中,有黄绿色沉淀生成,滴加完毕后继续反应2h;恒温40℃连续滴加20mL H2O2并搅拌,加热至沸2min,冷却静置2h。沉淀经抽滤、用无水乙醇洗涤至检测不到氯离子存在,用苯/正己烷重结晶后,在真空干燥器干燥至恒重,得红棕色粉末状2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮合钴配合物。

2 结果和讨论

2.1 配合物的组成

配合物中金属含量测定是先用三氯甲烷及盐酸溶液处理配合物,以二甲酚橙做指示剂,用EDTA滴定水相中的金属离子,缓冲溶液为六次甲基四胺—盐酸溶液,根据EDTA的用量及配合物的质量,计算其中金属离的含量;用美国Linear scientific Inc LDⅠ型激光解析电离飞行时间质谱仪(LDI-TOF-MS),测试了本文合成的配合物分子离子峰;采用美国PE-2400型CHN元素分析仪测定配合物中C、H含量,实验数据如表1。从表1中可见元素分析测试结果与组成为C42H33O9Co的理论值一致,表明所合成的金属配合物的化学组成为2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮与金属的摩尔比为3 1,即为M(MBP)3型配合物。

2.2 红外光谱分析

配体HMBP在3410cm-1附近的吸收峰归属于羟基O-H的伸缩振动峰,该峰易受到溴化钾吸湿带来的水的弱峰的影响,而且对于邻羟基二苯甲酮类化合物,由于羟基能与羰基形成分子内氢键,有时不会出现O-H吸收带[5]。形成配合物后,羟基氧与金属配位,使苯环π电子离域程度增大,电子云密度降低,其振动峰红移至3434cm-1处。HMBP光谱中1259 cm-1处是苯环上碳与酚羟基氧(C-O)伸缩振动的特征吸收峰[6],形成配合物后红移至1220cm-1,这也证明了羟基去质子后用氧原子与金属配位[7]。HMBP的1634cm-1的羰基(C=O)伸缩振动峰在形成配合物后移至1610cm-1附近,为对应着双键伸缩振动的1595cm-1处的强宽吸收峰所覆盖,说明配体是以羰基氧(C=O)与金属配位[7]。配合物在467cm-1处的吸收峰,归属为金属氧键(M-O),并且这种键的吸收峰的频率随着原子序数的增大而有所增加[8]。配体HMBP在3059cm-1、2994cm-1、2947cm-1的吸收峰可归属于甲基上的C-H伸缩振动峰,形成配合物后移动程度不大。HMBP光谱中在1595cm-1、1506cm-1附近出现的吸收峰为苯环的C=C双键和C-O单键的伸缩振动,形成配合物后也发生一定程度的红移。

配合物的红外光谱分析也进一步印证了配体和中心金属离子摩尔比是以3 1进行配位的。

3 结论

本文以2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮为配体成功合成了未见报道的金属配合物Co(MBP)3。经元素分析、激光解析飞行时间质谱等分析结果表明配体HMBP通过羰基氧和羟基氧原子与中心金属形成3:1的配合物。成金属配合物后,配体的羟基、羰基的伸缩振动吸收峰均发生了明显的改变,并且证实了Mk O的特征峰位。

摘要：目的:羟基二苯甲酮类配合物的合成及光谱性质。方法:利用2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(HMBP)与氯化钴在乙醇—水体系中合成了2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮合钴()配合物M(MBP)3,利用元素分析、激光解析飞行时间质谱等进行了表征,并研究了配合物的红外光谱性质。结果:HMBP配体通过羰基氧及羟基氧原子与中心金属以3:1的比例形成配合物,与配合物红外特征吸收谱相比,配体的征吸收有明显改变,同时确定了Mk O的特征峰位置。结论:得到了稳定的配合物。

关键词：2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮,金属配合物,红外光谱

参考文献

[1]孟波,柳玉英,周丽.紫外线吸收剂UV-9生产工艺的改进[J].山东理工大学学报,2003,17(5):61-62

[2]李杰,隋昭德,夏飞.抗氧剂、光稳定剂的基本功能、评价方法及选用原则[J].塑料助剂,2005,(03):30-34

[3]王锐,杨晓娜,宫红.2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮合镍()配合物的合成与表征[J].辽宁石油化工大学学报,2009,29(3):23-25

[4]江欣,吴谊群,贺春英.新型多氮杂环金属配合物的合成及其光谱研究[J].光谱学与光谱分析,2008,28(11):2511-2514

[5]洪山海.光谱解析法在有机化学中的应用[M].北京:科学出版社,1980,57-58

[6]陈洁,宋启泽.有机波普分析[M]北京:北京理工大学出版社,1996,8

[7]陈德余,张平,史卫良.邻香草醛天冬氨酸铜、锌、镍配合物的合成[J].应用化学,1999,16(2):75-77