聚合物结晶研究

关键词： 结晶 温度

聚合物结晶研究（精选三篇）

聚合物结晶研究 篇1

一、聚合物的结晶过程由两部分组成,一是成核过程,二是生长过程。

1. 成核过程(Nucleation)

聚合物结晶的起始阶段会发生聚合物成核现象。成核现象分为均相成核与非均相成核,均相成核是由高分子链聚集而成,需要一定的过冷度,其时间维数为1;而非均相成核则是由聚合物自身体系内杂质引起,与时间无关,其时间维数为0,在实际结晶中出现较多。但不论是均相成核还是非均相成核都难以直接观察和测量,所以研究过程较为困难。目前,成核过程主要通过对结晶形态的观察或者动力学的变化来推测。

2. 生长过程(Growth)

生长过程是指高分子链扩散到晶核或晶体表面进行生长,既可以在原有表面进行生长,也可以在原有表面形成新核成长。对于晶体生长速率,在熔点以下温度时最快,温度下降而随之下降。这是由于温度下降时分子链活动性会降低,分子链排入晶格的难度也随之上升。

实际在聚合物结晶过程中,难以直接观察成核和生长这两个过程,因此通常将这两个过程放在一起进行研究。

二、聚合物结晶动力学分为等温结晶动力学和非等温结晶动力学。

1. 等温结晶动力学

聚合物结晶动力学在理论上较为成熟,可以用Avram方程来表示。Avrami方程:1-α=exp(-Ztn),n是Avram指数,与成核机理和晶核生长方式有关;Z为结晶速率常数,与结晶的成核方式和线生长速率有关。Avrami方程对描述聚合物等温结晶动力学起到了很大作用

Avrami指数取值一般为整数,为1,2,3,4,成核和生长过程对其大小有影响。

2. 非等温结晶动力学

聚合物的非等温结晶是指在变化的温度下,根据温度的变化规律,结晶结构参数随时间变化。非等温结晶一般在DSC上进行试验。与等温法相比最大优点在于实验操作方便并且可以获得较多参数。研究聚合物非等温结晶动力学有以下几种方法:

(1)Ozawa法

Ozawa法:基于Evans理论,推到出了能够用于非等温动力学的方程:1-α=exp[-P(T)/Vm],V为温度变化速率,m为Ozawa指数,P(T)为温度函数,与成核方式,成核速率和晶核生长速率等因素有关。

Ozawa法特点:可以比较升温或降温过程中的非等温结晶动力学结果。但是聚合物的片晶折叠长度对温度的依赖性以及聚合物的次期结晶被Ozawa法所忽略;此法还需要特定温度下的相对结晶度值等,所以通常不能描述整个非等温结晶过程的动力学行为,因此对于很多聚合物,它们的非等温结晶动力学行为并不能用Ozawa法来描述。

(2)Jeziorny法

Jeziorny法:是先用处理等温结晶过程的方法来处理非等温DSC曲线,然后修正所得的动力学速率常数。因为受到冷却速率的影响,所以用lgzc=lgzt/φ对结晶速率常数进行修正;再对非等温结晶的特点进行分析,以固定冷却速度为比较条件来表征非等温结晶和增长过程的动力学参数。

Jeziorny法特点:能从一条DSC升温或降温曲线中获得表征结晶速率的参数,因此在文献中被大量采用。但该方法所得的参数的物理意义不明确。

(3)Ziabicki法

Ziabicki法:非等温结晶的二次结晶条件下会产生多个连续的等温结晶过程,Ziabicik法就是将这些等温结晶过程忽略,看作是由热历史控制结晶成核和生长速率,结晶时间随外部条件变化而改变:dα/dt=K(T)(1-α);K(T)为结晶速率常数,α为结晶度。

Ziabicki法特点:由一个冷却速率时的DSC曲线热历史控制,存在较好的线性关系,可以得到处理起来较为简单的数据,但此法校正冷却速率过于武断,所以只能用于可测得等温结晶数据的温度范围。

(4)Privalko法

Privalko法是将Avrami方程改写成:X(φt)=1-exp[-K(φt)n];K=zt/φn为有效速率常数,X为t时刻的结晶转化率,降温速率与时间的乘积φt称为比对时间。Privalko法特点:操作叫其他方法较为简便,表征结晶速率的参数可以仅从一条DSC曲线中获得,缺点就是所得到的结晶速率参数缺乏明确的物理意义。

总而言之,聚合物非等温结晶动力学行为十分复杂,它涉及到了许多的实验参数,因此一个简单的方程或数据很难具体地描述它,想要完善非等温结晶动力学还需要人们不断探索和创新。

三、聚合物的内在结构和外加条件决定聚合物结晶速率的快慢能力和大小。

1. 结构因素

可结晶聚合物的分子间相互作用力较强并且链结构相对不可结晶聚合物较为完整。聚合物结晶速率还与分子链的柔性有关,分子链柔性越好,结晶速率越快。同时链结构越简单,对称性越高,结晶速率也越快。聚合物的分子量对其结晶速率也有明显的影响,一般而言,分子量越大,链段向晶核表面扩散就越困难,结晶速率就越慢。

2. 外加条件

聚合物受到引起结构和性能变化的外加条件包括承受应力、添加成核剂或流向取向等;同时,外部的浓度、溶剂、温度都对聚合物结晶产生一定影响。

四、结语

1.聚合物分子从无序的状态转变为有序的结晶态的过程称为聚合物结晶。但由于聚合物成核过程难以直接观测,所以通常通过结晶动力学来对结晶形态进行推测。

2.针对聚合物等温结晶过程,提出了Avrami方程。虽然Avrami方程经过不断修改、补充和发展,但由于新建立的模型忽略了球晶内部结晶完善,因此Avrami方程还有很大的局限性,需要继续改进。

3.针对聚合物非等温结晶过程,得到几种不同方法,每种方法都有自己的优缺点。因此非等温结晶无法用一个简单的数学方程来描述,仍需要进一步的研究。

4.聚合物内在结构和外加条件会对聚合物的结晶能力产生一定的影响,内在结构指的是聚合物链的规整性,柔性,分子量等,外加条件指的是聚合物所受应力,成核剂影响等。

参考文献

[1]张志英等.聚合物结晶动力学理论和方法研究[D].天津工业大学,2006.

[2]王锦燕,孙玉周,李东霞,等.聚合物结晶过程及动力学模型[J].中原工学院学报,2010,02(21):066-068.

[3]张世勋,等.聚合物结晶动力学参数测定及结晶度预测[D].郑州大学,2003.

[4]杨海,刘天西等.聚合物结晶动力学[J].南阳师范学院院报,2007,12(6):037-040.

聚合物结晶研究 篇2

关键词 天然橡胶 ；结晶 ；蛋白质 ；水溶物 ；丙酮溶物

中图分类号 TQ33 文献标识码 A Doi：10.12008/j.issn.1009-2196.2016.10.014

Abstract Crystallization of natural rubber is one of the crucial features of natural rubber that has outstanding mechanical properties. The raw natural rubber is prepared by using different coagulation methods， and differential scanning calorimeter （DSC） was used to analyze the effect of proteins， acetone solubles and water solubles on the crystallization velocity and crystallization degree of natural rubber at low temperature. Results show that proteins and acetone solubles accelerated crystallization of natural rubber and raised the degree of crystallization， while water solubles had the opposite effect.

Keywords Natural rubber ； crystallization ； proteins ； water solubles ； acetone solubles

天然橡胶（NR）作为一种重要的战略资源，与合成橡胶相比，不论在性能上，还是在绿色生产上都占有极大的优势。与合成橡胶相比，NR具有优异的综合力学性能，如高强度、耐撕裂、抵抗裂纹扩张和低生热等[1-2]。这些优异性能与天然胶乳中大约5%的非胶组分（如蛋白质[3]、脂类、糖分[4-5]）有重要联系。例如，蛋白质的分解产物可以促进橡胶硫化，延缓橡胶老化，且粒状蛋白质还可能会起到增强作用[6-8]。

NR中的橡胶烃是聚异戊二烯，化学式为（C5H8）n。一般，合成的聚异戊二烯存在顺反异构[9]，而巴西三叶橡胶中的顺式-聚异戊二烯结构的含量接近100%，使NR具有良好的弹性。NR本身是无定形的弹性材料，然而在外力或低温条件下，NR可以产生结晶，形成晶区与非晶区并存的“半结晶状态”。这种结晶特性一方面是其自身分子结构的反映，另一方面是其优异力学性能的重要原因[10-11]。

自20世纪五六十年代以来，国外对NR结晶性能的报道较多，研究了非橡胶杂质[12]、温度[13-14]和应变[15-17]等对生胶结晶性的影响，对硫化胶的结晶性能也进行了研究[18]。然而，对于这种结晶特性与NR制造工艺间的关系仍存在诸多不明之处，需进一步研究。笔者用不同凝固方法制备了NR生胶，采用DSC分析了NR的低温诱导结晶性能，并研究了不同非橡胶组分在低温诱导结晶的作用。

1 材料与方法

1.1 材料

1.1.1 NR

本试验所用胶乳是在中国热带农业科学院试验场采集的107品系新鲜天然胶乳，胶乳中加入0.3%（质量分数）的氨水。

1.1.2 试剂

乙酸，分析纯（质量分数36%），上海试剂厂；氨水，分析纯（质量分数25%），上海试剂厂；平平加“O”，工业级，广州市医药公司；甲苯，分析纯，西陇化工股份有限公司。

1.2 方法

1.2.1 样品制备

酸凝固NR的制备：取2 000 g加氨的天然胶乳，用2%（质量分数）乙酸按照天然胶乳干含的0.6%进行凝固，静置12 h后绉片、造粒，于80 ℃干燥至恒重得到酸凝NR（A-NR）；酶凝固NR的制备：取2 000 g加氨的天然胶乳，称取4 g（按天然胶乳重量的0.2%计算）木瓜酶溶解于1 L水中，将木瓜酶溶液倒入天然胶乳中，边倒入边搅拌，倒入后再搅拌2 min，静置12 h后天然胶乳凝固，进行绉片、造粒，于80℃干燥至恒重制得酶凝NR（E-NR）；自然凝固NR的制备：取60 mL新鲜天然胶乳稀释至干含20%，然后将稀释后的天然胶乳在玻璃板上进行铺膜，静置至干燥后制得自然凝固NR（N-NR），放入干燥器中备用；离心NR的制备：取1 000 g天然胶乳于洁净干燥的烧杯中，加入0.5%的平平加“O”，加蒸馏水将胶乳稀释至干胶含量为20%，在恒温定时搅拌器上搅拌24 h；于10 000 r/min下离心25 min，取上层乳状物用0.5%的平平加“O”水溶液稀释至20%，再次离心；取上层乳状物用0.5%的平平加“O”水溶液稀释至20%，然后将离心的天然胶乳用2%乙酸按生胶干含的0.6%进行凝固，绉片、干燥后制得离心NR（C-NR）。

1.2.2 氮含量测试

天然生胶氮含量参照GB/T 8088-2008进行测定。

1.2.3 水溶物测试

天然生胶水溶物参照NY/T 1527-2007进行测定。将用水抽提过的天然生胶样品放入干燥器中干燥至恒重，进行结晶性能测试。用水抽提过的NR样品标记为WA-NR、WE-NR、WN-NR和WC-NR。

nlc202309090127

1.2.4 丙酮抽出物测试

NR丙酮抽出物参照GB/T 3516-2006进行测定，将进行过丙酮抽提并干燥的天然生胶样品进行结晶性能测试。经丙酮抽提过的NR样品分别标记为AA-NR、AE-NR、AN-NR和AC-NR。

1.2.5 红外测试

取1 g NR样品剪碎，溶解于15 mL甲苯中，静置24 h后，将其涂在KBr压片上，然后在红外灯下烘干，在美国赛默飞公司的Nicolet6700傅里叶红外光谱仪上进行测试，扫描范围为400～4 000 cm-1。

1.2.6 结晶性能测试

NR的低温诱导结晶性能在美国TA公司的差示扫描量热仪DSC2000进行测试，选取最适宜温度-26℃进行低温诱导结晶[11]。称取15 mg左右样品，将样品放入铝坩埚中进行测试。测试条件为，炉腔温度由室温升高到100℃，恒温3 min消除热历史；温度降为-26℃恒温8或12 h至完全结晶，然后降温至-85℃恒温5 min，以20℃/min升温至100℃测定玻璃化转变温度和动态结晶熔融焓。

2 结果与分析

2.1 天然生胶样品的氮含量、水溶物含量和丙酮抽出物含量

由表1可知，N-NR样品具有较高的氮含量、水溶物含量和丙酮溶物含量，可能是由于其为自然凝固，胶清中的蛋白质、水溶物和丙酮溶物都没有去除；E-NR的水溶物含量增加，可能是由于凝固过程中分解了部分蛋白质，氮含量减少，但酶分解蛋白质过程中产生了部分水溶物；C-NR样品氮含量、水溶物和丙酮溶物含量大大减少，水溶物减少到零，可能是由于其进行了二次离心，是较纯的天然生胶样品。

2.2 天然生胶样品的红外光谱表征

由图1可知，A-NR样品中3 281 cm-1的吸收峰为N-H的伸缩振动峰；1 663 cm-1处的吸收峰为NR中聚异戊二烯碳碳双键的伸缩振动峰；1 538 cm-1处为N-H变形振动峰，对应酰胺Ⅱ的特征吸收谱带[16]。 N-NR样品中3 296 cm-1处有较大的吸收峰，在1 548 cm-1也具有明显的N-H变形振动峰，为酰胺Ⅱ的特征吸收谱带。经酶处理和纯化后，E-NR和C-NR在3 281 cm-1处的N-H伸缩振动峰明显减弱，在1 538 cm-1处的酰胺Ⅱ的特征吸收谱带不明显，其原因是经过酶处理和纯化后，天然橡胶的氮含量显著降低。对比E-NR和C-NR，C-NR在3 281和1 538 cm-1处的吸收峰几乎消失，C-NR的氮含量最低，C-NR的水溶物含量接近0，丙酮溶物含量为1.06%。因此，纯化的C-NR为4个样品中受非胶组分影响较小的样品。

2.3 天然生胶的低温诱导结晶性能影响因素分析

2.3.1 氮含量对NR结晶性能的影响

A-NR、E-NR、N-NR和C-NR样品的低温诱导结晶性能如图2A，研究取前切线与基线的交点做为结晶起始时间，取结晶峰的时间为最大结晶速率时间[19]。

由图2A和表2可知，A-NR、E-NR和C-NR的起始结晶时间相差不大，但达到最大结晶速率时间有一定的差别。与A-NR相比，E-NR和C-NR达到最大结晶速率的时间延长，结晶速率较慢。这说明A-NR、E-NR和C-NR样品在结晶过程中诱导成核期大致相同，但在晶核生长期E-NR和C-NR样品结晶速率较低。这是由于蛋白质具有结晶成核的作用，E-NR和C-NR氮含量较低，蛋白质形成晶核较A-NR少。因此，在晶核生长期结晶速率较低。由图2A和表2可看出，N-NR不但起始结晶时间增大，结晶过程也明显延长，这是由于虽然N-NR氮含量较高，但因其非胶组分含量较高，蛋白质的结晶成核作用受到限制，因此结晶速率降低。

图2B和表2对样品的玻璃化转变温度和动态熔融结晶焓进行了分析，取结晶熔融峰的面积积分为熔融结晶焓。由表2可以看出，A-NR、E-NR、N-NR和C-NR样品的玻璃化转变温度相差不大，在动态熔融结晶焓上稍有区别。A-NR的结晶熔融焓值最大23.78 J/g，E-NR和C-NR样品的结晶熔融焓较小，分别为21.19和22.21 J/g，N-NR的结晶熔融焓最小，为19.21 J/g。E-NR和C-NR结晶熔融焓的减少是由于氮含量的降低减少了晶核的形成，从而降低了结晶度；结合后面丙酮溶物和水溶物分析，N-NR结晶熔融焓的降低是由于水溶物中惰性稀释剂的作用占有主导地位。因此，N-NR的结晶速率下降，结晶度降低。

2.3.2 丙酮溶物对NR结晶性能的影响

NR中的丙酮溶物一般是指橡胶中的软脂酸、硬脂酸及其他类脂物。将NR除去丙酮溶物后的低温诱导结晶性能和动态结晶性能如图3。由图3A和表2可以看出，去除丙酮溶物后样品的低温诱导结晶性发生了变化。与原样品相比，去除丙酮溶物后，样品的的起始结晶时间增大、结晶过程延长。由表2可以看出，与A-NR、E-NR和C-NR相比，AA-NR、AE-NR、AC-NR的起始结晶时间分别延长了17.9、23.1和36.8 min，达到最大结晶速率的时间分别延长了55.7、46.2和21.0 min。说明丙酮溶物在结晶过程中能促进晶核的形成，诱导结晶成核，并加快结晶速度。

图3A为除去丙酮溶物的NR的玻璃化转变温度和动态结晶焓的变化。除去丙酮溶物后，NR的玻璃化转变温度变化较小，样品的结晶焓减小，尤其是AN-NR样品，结晶焓由19.02降到了10.82 J/g。

综上所述，丙酮溶物在NR结晶过程中能诱导结晶成核，加快结晶速度，提高结晶度。

2.3.3 水溶物对NR结晶性能的影响

在天然生胶中，凡是能被水溶解的物质统称为水溶物。NR的水溶物大概分为2类，水溶性小分子物质和水溶性蛋白质[20]。NR除去水溶物后的低温诱导结晶性能和动态结晶性能如图4。由图4A和表2可以看出，除去水溶物后，NR的低温诱导结晶性能发生了较大的变化。与原NR样品相比，除去水溶物后的WA-NR和WN-NR的结晶起始时间大幅度缩短，WA-NR比A-NR的结晶起始时间缩短了40.7 min，WN-NR比N-NR的结晶起始时间缩短了161.5 min。此外，WN-NR达到最大结晶速率的时间大大减少，结晶速率明显提高；而WC-NR除去水溶物后结晶起始结晶时间和结晶速度变化很小，因为水溶物在C-NR中的含量接近0，而WE-NR与E-NR的低温诱导结晶性能也相差不大。这可能是由于E-NR制备过程中酶解蛋白质后生成了水溶性含氮物质，水溶物中包含了既可促进NR结晶的含氮物质，也包含了可延迟NR结晶的水溶小分子物质，2种物质的不同作用导致了WE-NR低温诱导结晶性能变化不大。

聚合物结晶研究 篇3

1 实验部分

1.1 原料

精对苯二甲酸(PTA,工业级),中国石油辽阳石化分公司;1,3-丙二醇(PDO,工业级),进口;醋酸锌、油酸钠、无水乙醇等均为市售分析纯试剂。

1.2 仪器与设备

5L聚合釜(GSH5型),威海环宇化工机械有限公司生产;示差扫描量热分析仪(DSC-822e),瑞士梅特勒公司;特性黏度测定仪(D30KP型),德国LACDA公司。

1.3 纳米ZnO的制备

按文献[8]方法,以醋酸锌、油酸钠为基本原料,通过溶液化学方法,制备纳米ZnO。将制得的固体样品放入干燥箱内,在50℃条件下真空干燥2h,制得白色粉体样品,研磨用于PTT的聚合实验。

1.4 PTT/纳米ZnO复合材料的制备

在5L聚合釜中,将600g PTA、667mLPDO、催化剂和一定量的纳米ZnO加入到反应釜中,用N2吹扫3次,在釜压为0.3MPa、釜内温度为220℃条件下,根据理论馏出物量(理论出水量195g)判断反应终点,酯化约3hr。酯化反应结束后,在低真空条件下缩聚30min,在260℃、低于20Pa下进行高真空缩聚,根据搅拌功率增长值判断反应终点,高真空缩聚反应时间2hr,当达到要求功率值时,停止搅拌,用氮气将反应釜恢复到正压,打开出料阀出料,经过冷水铸带并切粒,得到共聚酯粒料。通过改变纳米ZnO粉体加入量,分别为PTT出料量的0%(wt,质量分数,下同)、0.025%、0.05%、0.1%以及0.4%进行5组平行聚合实验,分别记为PTT、PTT/ZnO-0.25‰、PTT/ZnO-0.5‰、PTT/ZnO-1‰、PTT/ZnO-4‰。

1.5 PTT和PTT/纳米ZnO复合材料的性能表征

特性粘度测定:以苯酚和四氯乙烷(体积比为1∶1)为溶剂,溶解样品,在25℃恒温水浴下,测定溶剂和浓度为0.5g/dL的聚酯溶液流经乌氏粘度计的流出时间,根据所测得的t和t0,由式ηr=t/t0计算ηr,再由式ηsp=ηr-1计算出ηsp。以一点法按[η]=[(1+4 K′ηsp)1/2-1]/2 K′C计算PTT聚酯的特性粘度[η]。测试结果见表1。

差示扫描热分析(DSC):称取7~9.0mg样品,在氮气流的保护下,分别以5℃/min、10℃/min、15℃/min和20℃/min速率从25℃匀速升温至275℃;保持3min消除热历史后,记录不同冷却速率下,PTT及复合材料的DSC降温曲线。

2 结果与讨论

2.1 PTT/纳米ZnO复合材料DSC曲线分析

图1是纳米ZnO不同含量的PTT/纳米ZnO复合材料DSC曲线。复合材料在275℃熔融3min后,以10℃/min降温速率测得的非等温结晶DSC曲线。与纯PTT相比,加入PTT/纳米ZnO复合材料的结晶峰向高温方向移动,且随着ZnO含量增高时,复合材料的结晶温度增高,当加入的纳米ZnO含量为0.025%和0.05%时,复合材料的峰宽变窄,并且对称性好,且结晶温度有明显提高,表明纳米ZnO能有效提高复合材料的结晶性能。

图2为不同降温速率下PTT/纳米ZnO复合材料DSC曲线。由图可知,随着冷却速率的增大,纯PTT及复合材料的结晶峰温度Tp都向低温方向移动,结晶峰变宽。这是因为当冷却速率较低时,聚合物的分子链可以在较高的温度下有较长的活动时间来进行有规则的排列,致密度高,并且能够在较窄的温度范围内完成结晶[9,10]。当冷却温度较大时,其分子链在高温下停留的时间过短,来不及做规则排列,对应的结晶热效应也只有在较低温度下才呈现,且需要在较宽的温度范围内达到结晶平衡。由此可知,冷却速率增大,聚合物的结晶完善程度反而会降低。

[(a)纯PTT;(b)PTT-0.025%ZnO;(c)PTT-0.05%ZnO;(d)PTT-0.1%ZnO;(e)PTT-0.4%ZnO]

表2是PTT及PTT/纳米ZnO复合材料在不同降温速率下的结晶温度,由表中的数据可知,加入纳米ZnO可以使PTT更易于结晶,使结晶速率提高。

由图3可知,半结晶时间t1/2都随降温速率的增大而降低,可见降温速率越大,结晶时间就越短,相应的值也就越小,结晶速率也就越快[11,12,13]。随着降温速率的增加,PTT纳米复合材料的完全结晶时间和Xt都比纯PTT高,这表明纳米ZnO作为成核剂增加了PTT的结晶速率,提高了PTT的结晶性能,对PTT有异相成核的作用。

2.2 非等温结晶动力学分析

采用Jeziorny方法、Mo方法对PTT及PTT/纳米ZnO复合材料的非等温结晶动力学进行分析研究。

2.2.1 Jeziorny方法

利用Jeziorny法求解非等温结晶动力学参数见图4和表3。方程式见式(1)。

式中,t为时间;Zt为结晶速率常数;n是Avrami指数,与成核机理和晶体的生长方式有关;Xt为t时刻的相对结晶度。以ln[-ln(1-Xt)]对lnt作图,从直线的斜率可得n,截距得lnZt,由这种方法可求出n和Zt随冷却速率Ф的变化。考虑到冷却速率的影响,Jeziorny利用公式ln Zc=ln Zt/φ对Zt进行修正,Zc作为表征非等温结晶动力学的参数。

由图4和表3可知,PTT低温结晶的Avrami指数n值均为非整数,这与异相成核有关,这与文献所报道的是一致的[14,15]。非整数n值在Avrami模型中物理意义不明确,此时n值只有平均统计意义。比较以上曲线的数值(表3)可知,加入3种不同比例的纳米ZnO后的PTT比纯PTT的成核速率增大。冷结晶温度Tcc越高,PTT成核速率越快,即结晶速度越快,材料结晶性能越好[16]。但随着纳米ZnO加入量的增大(0.1%以上),Tcc逐渐降低,可能是由于纳米ZnO在PTT中会倾向分散不均匀和异相成核不均匀程度增加。同时,过多的纳米ZnO阻碍了分子链的运动,反而不利于PTT结晶。

2.2.2 Mo法

采用Mo方法研究样品的非等温结晶动力学,当Xt相同时,取不同速率下的lnt值与lnφ作lnφ-lnt图(见图5)。

分析图5可知,Mo法中,lnφ和lnt有很好的线性关系,根据曲线获得的值(表4)可以看出:各样品的α值大致相同,F(T)在相同时间内随着结晶度的增大而增大,对于某一种样品,要想获得较大的结晶度,需要对于相同的样品要获得更大的相对结晶度需要更快的冷却速度(φ),这也意味着有较大的F(T)值。因此,如果结晶时间是一样的,相对结晶度会随着冷却速率的变大而增加[17]。当PTT中加入的纳米ZnO要达到相同的相对结晶度所需要的时间会减少,这意味着,纳米ZnO减少了结晶时间,因此也增加了结晶度。F(T)的值越大,结晶速率越快。

3 结论